第05章还原染料染色.pptVIP

还原染料的结构、性能及用途 还原染料的还原性能主要包括还原的难易和还原速率。 染料还原的难易可以用标准还原电位来表示，但一般用其隐色体电位来衡量。 隐色体电位意义：还原染料的隐色体电位为负值。它的绝对值越小，表示染料越容易被还原，可采用较弱的还原剂还原，且还原状态比较稳定；反之,绝对值越大,表示该染料越难被还原。 还原速率表示染料被还原的快慢，一般用半还原时间来表示。指还原达到平衡浓度一半时所需时间。它表示还原速率的大小。其值越小，表明还原越快，反之越慢。 还原速率的快慢是由反应机制所决定的，与还原电位无关，取决于染料的分子结构、还原剂的浓度及还原温度、染料的物理状态、染料颗粒四周的扩散情况等。 (1) 染料的结构和状态——多相反应 还原速率：黄蒽酮＞氨基蒽醌＞稠环蒽酮＞硫靛。 染料颗粒小,反应快,结晶性质比颗粒大小更重要。 (2) 温度 (3) 浓度 染料、烧碱、保险粉(还原剂)的浓度对还原速率影响较大。浓度大，反应速率增大，但浓度高，旁支反应多，不易控制。 (4) pH值 还原染料隐色体上染纤维素纤维的结合力、扩散模型，吸附等温线？ 一般还原染料隐色体和直接染料比较起来，初染率高，测试亲和力较为困难，对棉纤维的亲和力没有超过直接染料的数值范围。 还原染料的染色亲和力与结构的关系： 1、染料在上染过程中是以单分子（隐色体阴离子）状态扩散到纤维素纤维内部微隙中去的。 2、分子结构简单的染料（如靛类），隐色体在染液中聚集很小，几乎成离子状态，它们对纤维素纤维的亲和力较低。 3、分子结构复杂，分子量大的染料，只要芳环共平面，便具有亲和力。隐色体在染液中易聚集，它们对纤维素纤维的亲和力较高(色散力)。 4、隐色体分子的同平面性好，分子中有可以形成氢键(π型)的基团,对纤维素纤维的亲和力也较高。 氧化过程应注意氧化不足和过氧化现象。一般水洗，经透风(空气)即可氧化，否则，可用氧化剂。 隐色体的氧化应在一定的碱性条件下进行，原因： 在酸性条件下,隐色体的氧化很缓慢。隐色酸更慢。 许多还原染料的隐色酸容易生成蒽酚酮异构体，或和已氧化的隐色酸成醌氢醌型加成物。 若氧化介质碱性过强，会产生过氧化现象。应避免强氧化剂处理,宜冷水或NaHCO3淋洗,再透风氧化。 还原染料的染色过程一般包括：染料的还原溶解、隐色体上染、隐色体氧化和皂煮后处理等四个主要阶段。 根据还原染料施加于被染物时的形态，还原染料的染色方法主要有三种，即隐色体浸染(含卷染)、悬浮体轧染和隐色酸染色。前两种染色方法最为常用。 染料先还原成隐色体，然后在含有烧碱、保险粉的染浴中上染。工艺流程为：浸轧隐色体→还原汽蒸→水洗→氧化→皂煮后处理。 浸染时，还原方法可分为全浴法和干缸法两种。全浴法适用于易于还原的染料(还原速率高)；干缸法适用于不易被还原的染料(还原速率低)。除适宜全浴法的染料，一般都采用干缸法还原。 根据隐色体直接性、溶解性及稳定性来确定染色方法。有甲法、乙法、丙法；甲特法和特别法。 还原染料隐色酸制得的可溶性硫酸酯钠盐和钾盐，可以在弱碱性浴中对纤维素纤维直接上染，在酸性浴中对蛋白质纤维进行染色，上染以后，在酸性浴中用氧化剂处理，便可恢复成原来的还原染料而固着在纤维上，染色手续大为简化，该类染料称为可(暂)溶性还原染料。 可溶性还原染料与相对应的还原染料隐色体相比，具有较低的亲和力，但扩散性好，容易染得均匀的色泽，且使用方便。但由于价格较高，对纤维素纤维的亲和力较低，递深性差，因此主要用于纤维素纤维织物浅色产品的染色和印花。 一、还原过程中超声波的应用 可以提高染料的还原速率、上染速率和上染百分率，还可降低染料、保险粉的用量及染色温度。 二、催化加氢预还原 该方法是在氢气压力为0.2~0.4MPa、温度60~90℃的条件下，采用阮内镍作为催化剂，对碱性、浆状靛蓝染料进行预还原。 1、什么是隐色体电位、半还原时间、干缸还原和全浴还原？隐色体电位的大小能反映染料的何种应用性能？ 2、影响还原染料还原速率的因素有哪些？ 3、什么是暂溶性还原染料？其显色条件如何？举例说明染色过程中染料的变化过程。 还原染料染色时应在碱性介质和还原剂的作用下，将染料中的羰基还原成为可溶性的隐色体钠盐(简称隐色体)，才能上染纤维素纤维。 其还原性能可以从染料的还原电位、还原剂、还原速率和隐色体的稳定性等几方面加以讨论。 第二节 还原染料的还原过程和染色 机理 一、染料的还原和溶解 （一）还原染料的还原性能 1、还原难易 2、还原电位和结构的关系 共轭体系中，芳环较多的氧化态较稳定，不易被还原，电位较低(绝对值高)。 芳环上连有吸电子基时，使标准电位升高，容易被还原。反之，不容易被还原。 多苯核稠环蒽酮(芘蒽酮等)＜氨基蒽醌＜硫靛＜黄蒽酮＜四溴靛蓝(