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* * 第一章 气体的PVT性质 掌握理想气体的分子模型和PVT行为,混合理想气体中组分分压的定义及分压定律,理想混合气体中组分分体积的定义及分体积定律。要求学生了解真实气体与理想气体PVT行为的差异,掌握压缩因子的物理意义和波义尔温度的定义,明确真实气体临界状态的特征及临界参数,了解对比状态的概念和对比状态定律,会用压缩因子图对真实气体的温度、压力和体积进行计算,以解决实际工程问题。 基本要求 §1-1理想气体的状态方程及微观模型 一、理想气体的状态方程 ●波—马定律 恒定T、n时 PV=C1(常数) ●盖●吕萨克定律 恒定P、n时 =C2(常数) ●阿伏加德罗定律 恒定T、P时 =C3(常数) 在此基础上可导出理想气体的状态方程: 其中R为通用(或者“普适”)气体常数 其中 —分子数 —阿伏加德罗常数 其中 —波兹曼常数 而 混合气体平均分子量的计算: 又: ① ② ③ 二、理想气体的微观模型 1、气体分子视为质点; 2、分子之间无作用力; 3、分子彼此间的碰撞以及分子与器壁之间的碰撞是完全弹性的。 三、通用(或者“普适”)气体常数(R) 273.15K下气体的PVm—P实验 Ne CO2 P/kPa O2 Pg PVm/(J.mol-1) 2271.11 0 例1: 298.2K(25℃)时,在某抽空的烧瓶中,加了2克的某气体A,此时瓶中的压力为101.325kPa。今若再加入3克的某气体B,发现压力上升为151.987 kPa。试求两物质A、B的分子量之比(即MA/MB)。 例2:两个体积相等的玻璃球(如图所示),中间用细管连通(管的体积可忽略不计)。开始时两球温度均为27℃,共含有0.7molH2(g),压力是50.6625 kPa,若将其中一个球放在127℃的油浴中,另一球仍保持在27℃。试计算此时球内的压力和各球中H2(g)的量为多少? §1-2理想气体的分压、分体积定律 一、道尔顿分压定律 1、分压力 混合气体的总压力与其中的某一组分B的摩尔分率的乘积称为该组分的分压力。 或者:混合气体中的某组分B单独存在,并且具有与混合气体相同的温度和体积时的压力,称为该组分在混合气体中的分压力。 2、分压定律 3、压力分数 二、理想气体的分体积定律(阿马格分体积定律) 1、分体积 混合气体中的某组分B单独存在,并且具有与混合气体相同的温度和压力时的体积,称为该组分在混合气体中的分体积。 2、分体积定律 3、体积分数 (此式只适用于理想气体) 例: 水煤气中各种气体的摩尔分率分别为: H2 CH4 CO2 N2 CO 0.500 0.010 0.050 0.060 0.380 计算在673.15K,151.987 kPa下,该气体的密度和各种气体的分压力。(设气体为理想气体) §1-3实际气体的液化、范氏方程、临界参数 一、真实气体的PVT行为 1、真实气体的普遍化状态方程式 N2 H2 O2 Pg Z P/kPa 0 Z—P等温线 1 ——真实气体的普遍化状态方程式 其中,Z—压缩因子,体现了气体被压缩的难易程度,是一个无量纲的纯数。 P/kPa 0 PVm/J.mol-1 RT4 RT1 RT3 RT2 T1 T2 T3 T4 2、波义尔温度 (T1<T2<T3<T4) 同种气体在不同温度下的PVm—P图 波义尔温度(TB):每种气体都具有一个特定的温度,此温度下在低压范围内(大约几个大气压),其PVm值都等于或接近于理想气体的数值(RT),在PVm—P图上坡度为0,只有当压力相当大时,曲线的坡度才明显增加,此温度称为气体的波义尔温度。(如图中的T3) 由 ,即可求得TB。 二、真实气体的液化 1、饱和蒸气压 饱和蒸气压:在一定温度下,与液体成平衡的饱和蒸气所具有的压力。 2、真实气体的液化 真实气体P—Vm等温线示意图 临界温度(TC):气体在加压下能够液化所允许的最高温度。 临界压力(PC):气体在临界温度发生液化所需的最低压力。 临界体积(VC):1mol气体在临界温度和临界压力下的体积。 临界点:C点。在临界点处汽—液不分, 界面张力为0。 , C点在数学上为一拐点: 三、范氏方程 1、压力修正 器壁 分子间
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