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第二章 物质性质、物化原理 与安全 化学物质及危险 化学物质的性质和危险特征 化学反应系统特性与安全 化学物质及其危险概述 1.1 危险化学品分类 危险化学品的定义:危险化学品是指具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,会对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品。 爆炸品 压缩气体和液化气体 易燃液体 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 氧化剂和有机过氧化物 有毒物品 放射性物品 腐蚀品 物理危险: 爆炸性危险(二硝基苯) 氧化性危险(中性、酸性和碱性) 易燃性危险(极度、高度——闪点) 1.2 化学物质的危险性 生物危险: 毒性危险 腐蚀性和刺激性危险 致癌性和致变性危险 环境危险:水质污染和空气污染 造福人类 给人类和环境带来威胁 全球60余万种,3万余种有潜在危险性 1. 了解其类别和性质 2. 认识其危害性 3. 采取科学的、有效的防范管理 1.2 化学物质的潜在危险性 化学物质的两面性 化学物品 认识化学危险品的意义 闪点 易挥发可燃性物质表面形成的蒸气和空气混合物遇火燃烧的最低温度 着火点 点燃并持续燃烧 自燃温度 蒸气相对密度 熔点 沸点 分子式 爆炸范围 爆炸极限 蒸发潜热 燃烧热 2. 易燃物质的性质和特征 2.1 易燃物质的性质 2.2 易燃物质的类别和火险等级 “0”:无危险 “1”:闪点在60℃以上危险 “2”:闪点在38-60℃之间危险 “3”:闪点在38℃以下,而沸点在38℃以上 “4”:闪点在38℃以下,而沸点在38℃以下 3. 毒性物质的性质和特征 3.1 毒性物质的类别(物理性质状态分类) 粉尘:悬浮在空气种的固体微粒 烟尘:熔融金属等挥发出的气态物质冷凝产生的固体粒子 烟雾:气、液体产生的悬浮液滴 蒸气: 气体: 半致死量或浓度(LD50或LC50):使一组试验动物一半致死的量或浓度 3.2 毒性物质的致死剂量和毒性等级 “U”:未知 “0”:无毒性 “1”:轻度毒性 “2”:中度毒性 “3”:重度毒性 危险等级 危险程度 LD50/mg.kg-1 4 3 2 1 0 毒性 中度毒性 轻度毒性 实际无毒性 无毒性 50 51~500 501~5000 5001~15000 15000 1984年12 月3日, 印度中央邦首府博帕尔联合碳化物公司农药厂发生异氰酸甲酯泄漏, 造成2500人中毒死亡, 约200000人深受其害, 导致世界工业史上绝无仅有的大惨案。 1991年9月3日江西上饶地区发生一甲胺泄漏事故,原因是司机违章中途回家休息,行进中树枝挂断了罐车放空管,造成严重泄漏,司机弃车而逃,大量毒气扩散,事故中心几百米内人、畜、动植物无一幸免,造成42人死亡,600多人中毒,其中有几户人家全部死亡,造成了严重的社会危害 4. 反应物质的性质和化学反应系统物化原理 自燃性质(金属、金属氢化物、烷基金属、金属羰基化合物等) 过氧化性质(-O-O-过氧基) 水敏性质(碱、碱土金属,卤化物、氧化物) 化学物质的反应性能 反应物质不稳定性的结构因素 物质不稳定性的结构因素(不稳定的官能团) 物质不稳定性的热力学表征 △G=△H —T△S≈△H 放热:△H<0 结构基团 物质 结构基团 物质 -N=N=N- -ClO3 -N=N- -O-N=C -N(ClX) -O-O-H 乙炔金属化合物 胺基氧化物 叠氮化合物 氯酸盐 重氮化合物 重氮卤化物 雷酸盐 N-卤代胺 过氧化氢物 -O-X -O-NO2 -O-NO -NO2 -NO -OOO- -CO-O-O-H -ClO4 -O-O- 次石(岩)盐 硝酸盐 亚硝酸盐 硝基化合物 亚硝基化合物 臭氧化合物 过酸化合物 高氯酸盐 过氧化物 2007年5月11日,河北沧州大化集团有限责任公司TDI公司硝化车间发生爆炸,5人死亡,14人重伤,66人轻伤,几千名群众疏散 反应物质的非互容性质 毒性危险(NaN3、氰化物等) 反应危险 水敏性危险 燃烧 氧化 中和 电解 复分解反应 煅烧 硝化 化学反应类型及其危险性 还原 氨化 卤化 磺化 水解 氢化 烷基化 缩合 聚合 4. 危险化学品储存的安全要求 地点和建筑结构 化学危险物质露天堆场 安全消防卫生设施 加强入库验收,防止发料差错;对爆炸物质、剧毒物质和放射性物质,采取“五双制” 经常检查,发现问题及时处理,严格危险品库房的出入制度。 化学危险物质分类储存的安全要求 爆炸性物质 专用仓库的要求 不得存放相抵触的爆炸物质 不与酸、碱、盐及某些金属、氧化剂等同库储存 爆炸物质的堆放,不宜过高过密 温度、湿度应加强控制和调节 氧化剂 一级无机氧化剂不得与有机氧化剂共同储存 一级无机氧化剂不得与压缩气体、液化
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