第七篇 思考题.pdf

第七章 电化学思考题 1．导体分几类，它们间有何不同？ 答：导体分两类，第一类导体，又称电子导体，如金属、石墨等。传导电流靠自 由电子作定向运动；导电后导体本身不发生变化；温度升高，电阻变大；所导电 量全部由自由电子承担；第二类导体，又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解 质等。传导电流靠正、负离子作反向运动完成；导电离子可能在电极上发生反应； 温度升高，电阻反而变小；所导电量由正、负离子分担。 2 ．测定离子的迁移数有几种方法？ 答：通常有三种方法：1. Hittorf 法；2. 界面移动法；3. 电动势测定法。 3 ．在电镀工业上一般都用钾盐而不用钠盐？ 答：钠离子的半径虽然比钾离子小，但钠离子的水合作用却强得多，因而迁移速 率比较慢。因此，在电镀工业上，为了减少电解液的电阻，一般都选用钾盐。 4 ．在电迁移率、电导率、摩尔电导率、离子摩尔电导率、电解质扩散系数、离 子扩散系数等性质中，哪些与选择基本单元有关，哪些与选择基本单元无关? 答：与基本单元选择无关的性质有：电迁移率，电导率，电解质扩散系数；与基 本单元选择有关的性质有：摩尔电导率，离子摩尔电导率，离子扩散系数。 5 ．极限摩尔电导率是无限稀释时电解质溶液的摩尔电导率。既然溶液已经“无 限稀释”，为什么还会有摩尔电导率？此时溶液的电导率应为多少？ 答：根据摩尔电导率的概念，极限摩尔电导率虽然要求溶液无限稀释，但仍要求 溶液中有 1 mol 电解质，即对应的溶液体积应为无限大，此时离子之间已没有相 互作用，因此，电解质的摩尔电导率达最大值。但这时溶液的电导率趋于纯溶剂 的电导率。 6 ．柯尔劳施经验公式适用条件和范围是什么？柯尔劳施离子独立运动定律的重 要性何在？ 答：柯尔劳施经验公式： ∞ Λ Λ − A c ，适用于强电解质水溶液，浓度低于 0.01 m m mol·dm−3 的稀溶液。根据离子独立移动定律，可以从相关的强电解质的Λ∞ 来计 m 算弱电解质的Λ∞ ，或由离子电导数值计算出电解质的无限稀释时摩尔电导。 m 7 ．什么是德拜−休克尔极限定律，有何适用条件？ 答：德拜-休克尔极限定律的常用表示式为： lgγ ± −Az+ z− I 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系，用这个 公式可得的离子平均活度系数的理论值，而用电动势法可测定离子平均活度系 数，可用来检验德拜-休克尔极限定律的适用范围。 8．为什么用交流电桥测定溶液的电导? 为什么用频率为 1000 Hz 的交流电?为什 么在未知电阻的线路上并联一电容?测准溶液电导的关键是什么? 答：用交流电流测溶液的电导，可以避免电解作用而改变电极本性，并且可以消 除电极的极化作用。用 1000 Hz 的交流频率可防止电极上的极化作用，并可用耳 机检零。并联电容是为了消除电导池的电容的影响。测准电导的关键是在各接触 点均接触的条件下，电桥平衡，正确检零。 9 ．表观迁移数与真实迁移数有什么不同？ 答：在希托夫法测迁移数的实验中没有考虑溶剂水的迁移，这样得到的迁移数称 为表观迁移数或希托夫迁移数。事实上由于离子的水合作用，在离子迁移时也将 部分水带走，而引起电极附近溶液浓度的改变。如果将该因素考虑在内并加以修 正，就得到真实迁移数。 10．怎样分别求强电解质和弱电解质的无限稀释摩尔电导率？ 答：强电解质的无限稀释摩尔电导率有两种求法：(1) 作图法以Λ 对 c 作图。 m 将直线延长与纵坐标相交，得无限稀释摩尔电导率。(2) 用离子摩尔电导率相加。 而弱电解质的无限稀释摩尔电导率可以用离子的无限稀释摩尔电导率相加， 或从强电解质的摩尔电导率求。 11．通常有几种方法可以得到离子平均活度