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第三章 热力学第二定律 基本公式 卡诺定理：η≤η I R B δQ 热力学第二定律数学表达式，Clausius 不等式：ΔSA→B = ∑ ≥ 0 A T 熵函数：dS = δQR/T S = klnΩ 亥姆霍兹自由能定义：F = U - TS 吉布斯自由能定义：G = H -TS 热力学判据： （1） 熵判据 (dS)U,V ≥ 0 （2 ） 亥姆霍兹自由能判据 (dF)T,v,Wf=0 ≤ 0 （3 ） 吉布斯自由能判据 (dG)T,P,Wf=0 ≤ 0 热力学基本关系式： dU = TdS - pdV dH = TdS + Vdp dF = - SdT - pdV dG = - SdT + Vdp (∂S/∂V)T = (∂p/∂T)V (∂S/∂p)T = (∂V/∂T)p C v = T(∂S/∂T)v C p = T(∂S/∂T)p 吉布斯自由能与温度的关系：Gibbs-Helmholtz 公式：[∂(ΔG/T)/∂T] = -ΔH/T2 p 一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔF 的运算公式(W = 0) f 基本过程 ΔS ΔG ΔF 理想气体等温可逆过 ΔFT=-W=-nRTln(V2 NRln(V /V ) nRTln(P /P ) 2 1 2 1 程 /V ) 1 ΔH - Δ(TS) T 任意物质等压过程 ∫ 2 (C /T)dT