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4.3 分子点群 单轴群: 包括Cn 、Cnh 、Cnv 点群. 这类点群的共同特点是旋转轴只有一条. Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh . Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv . 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴. D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例. 唯一的C3旋转轴从xyz轴连成的正三角形中心穿过, 通向Co; Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh . Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd. Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同. Ih :120阶群, 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群. 对称操作： E i 12C5 12S10 12C52 12S103 20C3 20S6 15C2 15σ h=120 Ih 群 五、非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2. 此外, i= S2 , σ = S1). Cs 群 : E σh , h=2只有镜面 确定分子点群的流程简图 4.3. 分子点群 3) I群 元素：6个C5，10个C3，15个C2 12硼烷(B12H12)－ 元素：6个C5，10个C3，15个C2 , 15个?，I ， 120阶群 Ih 或 Id群 C60 闭合式[B12H12]2- 对称中心 Ci 群: E i , h=2 只有对称中心 S4 群: E S4 C2 S43 , h=4 只有四次映轴 亚硝酸酐 N2O3 B6H10 COFCl 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体…) 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S2n(n为正整数）分子: Cn轴(但不是S2n的简单结果) 无C2副轴: 有n条C2副轴垂直于主轴: 4.4. 分子对称性与分子的物理性质 4.4. 分子对称性与分子的物理性质 1. 分子的偶极矩 (Dipole Moment) (单位 Debye) Classical Definition of Dipole Moment： 分子的偶极矩是一个矢量，是分子的静态性质，分子的任何对称操作对其大小和方向都不起作用。 只有分子的电荷中心不重合，才有偶极短，重合，则无。 极性分子——永久偶极矩?0 一般分子——诱导偶极矩?I q -q 表示分子中电荷分布的情况 q=电子电量，r=正负电重心间的距离 ?=1.6022×10-29C·m (库仑米) =4.8Debye r * * 4.2. 群的基本概念 1. 群： 按一定的运算规则，相互联系的一些元素的集合。 其中的元可以是操作、矩阵、算符或数字等。 构成群的条件： ?点群：有限分子的对称操作群。点操作，所有对称元素至少交于一点，有限性。 4.2. 群的基本概念 2. 群的乘法表： 如果知道群的元素为 n，其所有可能的乘积为 n2 ，则此群被完全而唯一地确定。n为群的阶数，即物体中等同部分的数目。 把群元素的乘积列为表，则得到乘法表。设列元素为A，行元素为B，则乘积为AB，列×行，行元素B先作用，列元素A后作用。 例：H2O ,对称元素，C2， ?v， ?v’ 对称操作 C2v ?v ?v’ C2 属4阶群 4.2. 群的基本概念 例：NH3 ,对称元素，C3， ?va， ?vb , ?vc 对称操作 C3 ?va ?vb ?vc 每个元素在同一行（同一列）中只出现一次。两实操作和两虚操作的乘积都是实操作；一实一虚的乘积为虚操作。 属6阶群 4.2. 群的基本概念 3. 对称元素的组合：两个对称元素组合必产生第三个对称元素。 积（对称操作的积）：一个操作产生的结果与其它两个操作连续 作用的结果相同，则此操作为其它两个操作的积。