沥青改性PMM燃烧特性的影响因素.docVIP

沥青改性PMMA燃烧特性的影响因素 原标题：热辐射通量对沥青改性 PMMA 燃烧特性的影响 摘要　采用本体聚合法制备沥青改性聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA) 块体， 研究了热辐射通量对其热释放速率平均值、 质量损失速率平均值、 点燃时间、 CO 及 CO2 产率的影响。结果表明， 添加沥青的 PMMA 点燃后 300 s 内平均热释放速率由 569 kW／m 2 降低到了 525 kW／m 2， 沥青使其燃烧更加平稳； 沥青改性 PMMA 的平均热释放速率、 质量损失速率和 CO 产率与热辐射通量成线性递增关系； 点燃时间随着辐射通量的增加而呈指数衰减趋势； CO2 产率在热辐射通量低于 40 kW／m 2 时基本不变， 高于 40 kW／m 2时呈线性递增。添加沥青之后 PMMA 能够平稳燃烧使其可以作为锥形量热仪标准物质候选物， 得到的燃烧特性与热辐射通量的函数关系式为其不确定度评估提供了依据。 锥形量热仪可测量材料的热释放速率、 质量损失速率、 烟生成速率、 有效燃烧热以及燃烧气体的毒性等参数， 是评价材料燃烧性和火灾危险性的重要技术手段。锥形量热仪结构复杂， 包括燃烧室、氧分析仪、 载重系统、 烟分析、 气体分析仪以及通风系统等， 测量之前需要对仪器进行一系列标定， 测量结果的准确性受仪器状态、 人员、 环境因素等众多因素影响， 因此需要定期用黑色聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA) 标准样品进行工作状态校正。目前黑色PMMA 标准样品都是从仪器厂家购买， 特别是国外仪器厂家提供的标准样品不但价格昂贵， 而且经常缺货难以购到。PMMA 的燃烧特性受到聚合方式、分子量、 熔融指数、 厚度及添加剂等因素的影响会有一定的变化， 不同厂家甚至同一厂家不同批次的样品其燃烧特性也会有所不同， 因此非常有必要研制PMMA 锥形量热仪校准用标准物质。 根据文献报道， 用于锥形量热仪状态检验的黑色 PMMA 中添加少量的炭黑， 使其可以更好的吸收热辐射， 并在测试过程中平稳燃烧。为了保证黑色 PMMA 的燃烧稳定性， 其厚度要求大于 20 mm，生产黑色 PMMA 需要将炭黑和 PMMA 挤出共混后模压成型， 制作成本高， 样品均匀性差。笔者采用浇注法制备了沥青改性 PMMA 作为锥形量热仪标准物质候选物。沥青在 PMMA 中具有很好的溶解性，将沥青溶于 MMA 单体后再浇注成型， 可大量制备具有良好均匀性的沥青改性 PMMA 样品从而降低生产成本。沥青组分中含有大量的芳香环和不饱和键， 能够提高 PMMA 的热稳定性并且在燃烧过程中的成炭作用可使 PMMA 平稳燃烧。 除了材料本身的性质， 影响材料燃烧特性的外部因素包括外部热辐射、 湿度、 空气流通情况、 燃烧时的方向等。在锥形量热仪的燃烧环境下， 外部热辐射对材料的燃烧性能的影响最大， 是锥形量热仪测量不确定度重要来源。笔者采用本体聚合的方法制备了含 1.5%( 质量分数 ) 沥青的黑色 PMMA 试样作为锥形量热仪标准物质候选物， 考察了沥青对 PMMA热释放速率的影响， 并研究了热辐射通量对沥青改性 PMMA 燃烧特性的影响， 得到了定量的函数关系， 为标准物质候选物的不确定度评估提供依据。 1实验部分 1.1主要仪器与试剂 可调式封闭电炉： FL–2 型， 北京永光明医疗器械厂； 电子天平： PM4800 型， 瑞士梅特勒 – 托利多公司； 锥形量热仪： FTT 0007 型， 英国 FTT 公司； 甲基丙烯酸甲酯： 工业级， 章丘飞翔有机玻璃厂； 石油沥青： 针入度 50， 泰国 TPI 公司； 偶氮二异丁腈： 化学纯， 上海三浦化工有限公司。 1.2样品制备 PMMA ： 采用本体聚合方法浇注成型， 将甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 单体蒸馏后加入 0.3% 偶氮二异丁腈作为引发剂， 水浴加热至 90℃进行预聚， 然后将预聚液注入模具中进行保温聚合， 得到厚度为20 mm 的无色透明 PMMA。 沥青改性 PMMA ： 将沥青溶于 MMA 单体中，过滤除去少量不溶物， 得到 45% 质量分数的沥青甲基丙烯酸甲酯溶液。取一定量的沥青甲基丙烯酸甲酯溶液加入预聚液中， 使沥青含量为 1.5%， 注入模具保温聚合。得到厚度为 20 mm 的黑色沥青改性PMMA。 1.3实验方法 按照 ISO 5660–1: 2002 标准进行测试， 将制备的试样切割成大小为 100 mm×100 mm 的正方形， 实验前在温度为 (23±2)℃， 相对湿度为(50±5)% 的环境中养护至质量恒定。测试热辐射通量为 50 kW／m 2 时沥青对 PMMA 热释放速率的影响， 以及热辐射通量由 15 kW／m 2 到 65 kW／m 2变化时沥青改性 PMMA 的燃烧特性变化。 结果与讨论 1.沥青对 PMMA