第1-4章阶段复习详解.ppt

第三章 酶与维生素 酶的概念 酶的结构与功能 一、 酶的分子组成 维生素B1 维生素B1又名硫胺素（thiamine） 体内活性形式为焦磷酸硫胺素（TPP） 维生素B2 FMN及FAD是体内氧化还原酶的辅基，主要起氢传递体的作用。 缺乏症：口角炎，唇炎，阴囊炎等。 维生素PP 维生素PP包括： 尼克（烟）酸、尼克（烟）酰胺 维生素B6 维生素B6包括：吡哆醇，吡哆醛及吡哆胺。 体内活性形式：磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。 磷酸吡哆醛是氨基酸转氨酶及脱羧酶的辅酶 分布广泛 食物中富含，肠道细菌可以合成供人体需要。 泛酸 又名遍多酸 体内活性形式为辅酶A（CoA） CoA是酰基转移酶的辅酶，参与酰基的转移作用。 叶酸 维生素B12 生物素（biotin）： 是噻吩与尿素相结合的骈环化合物，带有一戊酸侧链，有?，?两种异构体。生物素是羧化酶的辅基，在体内参与CO2的固定和羧化反应。 酶的活性中心 活性中心内的必需基团 酶促反应的特点与机理 催化反应历程： 一种酶仅作用于一种或一类化合物，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同，酶的特异性可大致分为以下3种类型： 绝对特异性：只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 相对特异性：作用于一类化合物或一种化学键。 立体化学特异性：作用于立体异构体中的一种。 绝对特异性 　　酶只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。 　　 相对特异性 　　酶作用于一类化合物或一种化学键。 （四）高度的不稳定性 酶的本质是蛋白质，凡影响蛋白质活性的因素皆可影响酶的催化活性。 诱导契合学说---柔性学说 该学说认为酶表面并没有一种与底物互补的固定形状，而只是由于底物的诱导才形成了互补形状。 影响酶促反应速度的因素 概念 影响因素包括有 酶浓度、底物浓度、pH、温度、抑制剂、激活剂等。 一、底物浓度对反应速度的影响 （一）米－曼氏方程式 中间产物 （二）Km和Vmax的意义： 1. 当?= Vmax／2时，Km=[S]。因此，Km等于酶促反应速度达最大值一半时的底物浓度。 2. Km可以反映酶与底物亲和力的大小。Km越小，酶与底物的亲和力越大。 Vmax 定义：Vm是酶完全被底物饱和时的反应速度，与酶浓度成正比。 二、酶浓度对反应速度的影响 当反应系统中底物的浓度足够大时，酶促反应速度与酶浓度成正比，即ν=k[E]。 三、温度对反应速度的影响 双重影响 温度升高，酶促反应速度升高；由于酶的本质是蛋白质，温度升高，可引起酶的变性，从而反应速度降低 。 五、抑制剂对反应速度的影响 酶的抑制剂(inhibitor) 凡能使酶的催化活性下降而不引起酶蛋白变性的物质称为酶的抑制剂。 （一）不可逆性抑制作用 * 概念 抑制剂通常以共价键与酶活性中心的必需基团相结合，使酶失活。 * 举例 有机磷化合物 ?? 羟基酶 解毒 -- 解磷定（PAM） 重金属离子及砷化合物 ?? 巯基酶 解毒 -- 二巯基丙醇（BAL） 酶的不可逆抑制作用分为： 专一性抑制(如有机磷农药对胆碱酯酶的抑制） （作用于某一种酶的活性部位基团） 非专一性抑制(如路易士气对巯基酶的抑制)。 （作用于一/几类基团） （二） 可逆性抑制作用 * 概念 抑制剂通常以非共价键与酶或酶-底物复合物可逆性结合，使酶的活性降低或丧失；抑制剂可用透析、超滤等方法除去。 １. 竞争性抑制作用 定义 抑制剂与底物的结构相似，能与底物竞争酶的活性中心，从而阻碍酶底物复合物的形成，使酶的活性降低。这种抑制作用称为竞争性抑制作用。 磺胺类药物的竞争性抑制作用 2、非竞争性抑制 * 反应模式 ３、反竞争性抑制 * 反应模式 1、反竞争性抑制剂的化学结构不一定与底物的分子结构类似； 2、抑制剂与底物可同时与酶的不同部位结合； 3、必须有底物存在，抑制剂才能对酶产生抑制作用；抑制程度随底物浓度的增加而增加； 六、激活剂对反应速度的影响 激活剂（activator） 使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质。 ? 必需激活剂 ? 非必需激活剂 （一）变构酶 酶的别构（变构）效应示意图 变构调节的机制： 变构酶一般是多亚基构成的聚合体，一些亚基为催化亚基，另一些亚基为调节亚基。 当调节亚基或调节部位与变构剂结合后，就可导致酶的空间构象发生改变，从而导致酶的催化活性中心的构象发生改变而致酶活性的改变。 蛋白激酶A的变构调节 变构调节