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X射线衍射分析-6 第六章 X射线粉末衍射及应用 第一节 粉末衍射物相分析 第二节 粉末衍射指标化 第三节 粉末衍射结构分析 第四节 粉末衍射的其他应用 单一物相的鉴定或验证 物相定性分析 物相分析 混合物相的鉴定 （物相鉴定） 物相定量分析 衍射花样的指数标定 点阵常数（晶胞参数）测定 晶体结构分析 晶体对称性（空间群）的测定 等效点系的测定 晶粒度测定 结晶度测定 取向度测定 宏观应力分析 第一节 物相分析 物相分析是指确定物质（材料）由哪些相组成（即物相定性分析或称物相鉴定）和确定各组成相的含量（常以体积分数或质量分数表示，即物相定量分析）。 一 物相定性分析 基本原理 物质的X射线衍射花样特征是分析物质相组成的“指纹脚印”。 制备各种标准单相物质的衍射花样并使之规范化，将待分析物质(样品)的衍射花样与之对照，从而确定物质的组成相，这就是物相定性分析的基本原理与方法。 各种已知物相衍射花样的规范化工作于1938年由哈那瓦特(J. D. Hanawalt)开创。 他的主要工作是将物相的衍射花样特征用d(晶面间距)和I(衍射线相对强度)数据组表达并制成相应的物相衍射数据卡片。 卡片最初由“美国材料试验学会(ASTM, American Society for Testing and Materials )”出版，称ASTM卡片,约1000个 。 1969年成立了国际性组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS, Joint Committee on Powder Diffraction Standards )”，由它负责编辑出版“粉末衍射卡片”，称PDF卡片。 JCPDS在1978年演变为现在的JCPDS-衍射数据国际中心（ICDD,JCPDS-International Center for Diffraction Data，ICDD），以反映PDF的国际性及业务的扩大（包括了晶体资料的出版）。 从70年代后期开始，在总数据库基础上，按计算机检索要求，又建立了常用物相、有机物相、无机物相、矿物、合金、NBS、法医等七个子库。 至2003年,PDF一共出版 53组，共收衍射谱 157 048个。其中,实验谱92 011个，计算谱多于65 000个。无机物谱约133 000个,有机物谱约25 000个。 JCPDS—Joint Committee on Powder Diffraction Standards ICDD—International Centre for Diffraction Data 索引包括： Alphabetical-从物质名称检索 Hanawalt-从三条最强衍射线检索 Fink-按照d值大小排序检索 在我国也曾出版过几种矿物、合金和药物的多晶衍射谱汇编：如《矿物X射线鉴定表》（北京：地质出版社，1977）；《矿物X射线粉晶鉴定手册》（北京：科学出版社，1978）；《钢和合金中常见相X射线鉴定手册》（北京：北京钢铁研究总院．1990）等。 例：数值索引 以Hanawalt无机相数字索引为例。 其编排方法为：一个相一个条目，在索引中占一横行，其内容依次为按强度递减顺序排列的8条强线的晶面间距和相对强度值、化学式、卡片编号和参比强度值。条目示例如下： 芬克无机数值索引与哈那瓦特数值索引相类似。 字母索引 以物相英文名称字母顺序排列。每种相一个条目，占一横行。 条目的内容顺序为：物相英文名称、三强线d值与相对强度、卡片编号和参比强度号。条目示例如下： 物相定性分析的基本步骤 （1）制备待分析物质样品； （2）用衍射仪法或照相法获得样品衍射花样； （3）利用索引检索PDF卡片； （4）核对PDF卡片与物相判定。 PDF卡片 PDF卡片 PDF卡片 多相物质分析 多相物质相分析的方法是按上述基本步骤逐个确定其组成相。 多相物质的衍射花样是其各组成相衍射花样的简单叠加，这就带来了多相物质分析(与单相物质相比)的困难： 检索用的三强线不一定局于同一相，而且还可能发生一个相的某线条与另一相的某线条重叠的现象。 因此，多相物质定性分析时，需要将衍射线条轮番搭配、反复尝试，比较复杂。 应注意的几个问题 （1）实验条件影响衍射花样 在查核强度数