浙江大学分析化 4.酸碱滴定法080306.pptVIP

酸碱质子理论 1. 酸碱反应是物质间质子转移的结果,凡是能给出质子的物质是酸,凡是能接受质子的物质是碱. 酸= 碱+质子 HOAc = H++ OAc- 酸 碱 酸碱可以是阳离子,阴离子和中性分子 HClO4 = H++ClO4- HSO4- = H++SO42- NH4+ = H++ NH3 H2PO4- =H+ + HPO42- HPO42- =H+ + PO43- 2. 共軛酸碱对, 因一个质子的得失而互相转化的一对酸碱, 称为共軛酸碱对. 3. 在酸碱反应中一些物质得到质子, 一些物质失去质子,得失质子的总数应相等,这种平衡关系叫质子平衡. 离解反应,中和反应和水解反应都可以用质子理论解释 离解反应 HOAC + H2O= H3O+ + OAC- Ka=[H+] [OAc-]/ [ HOAc] NH3 + H2O = OH- + NH4 + Kb= [NH4 + ][OH-]/ [NH3] H2O + H2O = OH- + H3O+ Kw= [OH-] [H3O+] 水解反应 OAC- + H2O= OH- + HOAC (强碱弱酸盐) 碱 酸 碱 酸 K水解= [OH- ][HOAC ]/ [OAC- ]= [H+][OH- ][HOAC ]/ [H+][OAC- ]= Kw/Ka NH4 ++ H2O = H3O+ + NH3 (强酸弱碱盐) 酸 碱 酸 碱 K水解= Kw/Kb 酸碱离解平衡 酸碱的强弱取决于物质给出质子和接受质子能力强弱. 给出质子能力越强, 酸性越强. 接受质子能力越强,碱性越强 在共軛酸碱对中, 如果酸的酸性越强, 其共軛碱碱性越弱. 酸碱离解平衡 1. 酸碱的强弱取决于给出或接受质子能力的强弱. 给出质子能力越强,酸性越强. HAc H2PO4-NH4+ HS- (p48-49) 接受质子能力越强,碱性越强. 2. 共軛酸碱对中,如果酸越易给出质子,酸性越强,则对应共軛碱碱性越弱 3. 离解常数 Ka大，酸性强，对应共軛碱碱性弱 一元酸碱（HAc，Ac-） HAc + H2O= H3O+ + Ac- Ka=[H+] [A-]/ [ HAc]=1.8×10-5 ， Ac- + H2O= OH- + HAc Kb= [ HAc][OH-]/ [ Ac-] KaKb=Kw 多元酸碱 Ka1Kb3= Kw H3PO4=H+ + H2PO4- Ka1 Ka2Kb2=Kw H2PO4- =H+ + HPO42- Ka2 Ka3Kb1=Kw HPO42- =H+ + PO43- Ka3 PO43- + H2O= OH- + HPO42- Kb1 HPO42- H2O= OH- + H2PO4- Kb2 4.2 分布分数和分布曲线 基本概念 酸的浓度: 单位体积中所含某种酸的物质的量,以C表示酸的浓度, 例如1L溶液中含6.3g HAc, 则C(HAc)=0.1 mol/L HAc +H2O= H3O ++Ac- 平衡浓度和总浓度的关系 平衡时,[HAc] +[Ac- ]= C(HAc) 酸度: 溶液中H+的浓度或活度,常用[H+ ]、pH表示。 HA +H2O= H3O ++A- 物料平衡 化学平衡体系中, 某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和.总浓度为 c 的HAc, [Ac- ]+[HAc] =c 分布分数(δ) δi = ci / c 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 分布曲线——酸碱分布分数随pH的变化曲线. (1)一元酸 HAc 分布曲线 （2）二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例： H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 物料平衡 化学平衡体系中, 某一给定物质的总浓度等于各有关形式平