第30届中国化学奥林匹克初赛试题.doc

第30届中国化学奥林匹克(初赛)试题 第1题 (8分) 1-1离子化合物A2B由四种元素组成，一种为氢，另三种为第二周期元素。正、负离子皆由两种原子构成且均呈正四面体构型。写出这种化合物的化学式。 1-2对碱金属Li、Na、K、Rb和Cs，随着原子序数增加以下哪种性质的递变不是单调的？简述原因。(a)熔沸点 (b)原子半径 (c)晶体密度 (d)第一电离能 1-3保险粉(Na2S2O4·2H2O)是重要的化工产品，用途广泛，可用来除去废水 (pH~8) 中的Cr(Ⅵ)，所得含硫产物中硫以S(Ⅳ)存在。写出反应的离子方程式。 1-4化学合成的成果常需要一定的时间才得以应用于日常生活。例如，化合物A合成于1929年，至1969年才被用作牙膏的添加剂和补牙填充剂成分。A是离子晶体，由NaF和NaPO3在熔融状态下反应得到。它易溶于水，阴离子水解产生氟离子和对人体无毒的另一种离子。 1-4-1写出合成A的反应方程式。 1-4-2写出A中阴离子水解反应的离子方程式。 第2题 (9分) 鉴定NO3–离子的方法之一是利用“棕色环”现象：将含有NO3–的溶液放入试管，加入FeSO4，混匀，然后顺着管壁加入浓H2SO4，在溶液的界面上出现“棕色环”。分离出棕色物质，研究发现其化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4。该物质显顺磁性，磁矩为3.8 μB (玻尔磁子)，未成对电子分布在中心离子周围。 2-1写出形成“棕色环”的反应方程式。 2-2推出中心离子的价电子组态、自旋态(高或低)和氧化态。 2-3棕色物质中NO的键长与自由NO分子中N-O键长相比，变长还是变短？简述理由。 第3题 (13分) 3-1好奇心是科学发展的内在动力之一。P2O3和P2O5是两种经典的化合物，其分子结构已经确定。自然而然会有如下问题：是否存在磷氧原子比介于二者之间的化合物？由此出发，化学家合成并证实了这些中间化合物的存在。 3-1-1 写出这些中间化合物的分子式。 3-1-2画出其中具有2重旋转轴的分子的结构图。根据键长不同，将P-O键分组并用阿拉伯数字标出（键长相同的用同一个数字标识）。比较键角?O-P(V)-O和?O-P(III)-O的大小。 3-2 NH3分子独立存在时H-N-H键角为106.7o。右图是[Zn(NH3)6]??离子的部分结构以及H-N-H键角的测量值。解释配合物中H-N-H键角变为109.5o的原因。 3-3 量子化学计算预测未知化合物是现代化学发展的途径之一。2016年2月有人通过计算预言铁也存在四氧化物，其分子构型是四面体，但该分子中铁的氧化态是+6而不是+8。 3-3-1写出该分子中铁的价电子组态。 3-3-2画出该分子结构的示意图（用元素符号表示原子，用短线表示原子间的化学键）。 第4题 (10分) 固体电解质以其在电池、传感器等装置中的广泛应用而备受关注。现有一种由正离子An+、Bm+和负离子X–组成的无机固体电解质，该物质50.7oC以上形成无序结构(高温相)，50.7oC以下变为有序结构(低温相)，二者结构示意见右图。图中，浅色球为负离子；高温相中的深色球为正离子或空位；低温相中的大深色球为An+离子，小深色球为Bm+离子。 4-1推出这种电解质的化学式，写出n和m的值。 4-2温度变化会导致晶体在立方晶系和四方晶系之间转换，上述哪种晶相属于立方晶系？ 4-3写出负离子的堆积方式及形成的空隙类型。指出正离子占据的空隙类型及占有率。 4-4高温相具有良好的离子导电性，这源于哪种离子的迁移？简述导电性与结构的关系。 第5题 (8分) 化学式为MOxCly的物质有氧化性，M为过渡金属元素，x和y均为正整数。将2.905g样品溶于水，定容至100mL。移取20.00mL溶液, 加入稀硝酸和足量AgNO3，分离得到白色沉淀1.436g。移取溶液20.00mL, 加入适量硫酸，以N-邻苯基氨基苯甲酸作指示剂，用标准硫酸亚铁铵溶液滴至终点，消耗3.350 mmol。已知其中阳离子以MOxy+存在，推出该物质的化学式，指出M是哪种元素。写出硫酸亚铁铵溶液滴定MOxy+的离子反应方程式。 第6题(14分) N2O4和NO2的相互转化N2O4(g)2NO2(g)是讨论化学平衡问题的常用体系。已知该反应在295K和315K温度下平衡常数Kp分别为0.100和0.400。将一定量的气体充入一个带活塞的特制容器，通过活塞移动使体系总压恒为1bar (1bar= 100 kPa)。 6-1 计算295K下体系达平衡时N2O4和NO2的分压。 6-2 将上述体系温度升至315K，计算达平衡时N2O4和NO2的分压。 6-3 计算恒压下体系分别在315K和295K达平衡时的体积比及物质的量之比。