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金属学原理 六、相变Transformation 相变概述 相 系统内物理性质均匀的部分，与其他部分之间有分界面隔开。 相变 相的数目或相的性质（如晶体结构、化学成分、应变状态等）发生变化。 固态相变 固态相变： 固态金属材料在温度和压力等发生改变时，其内部组织结构会发生变化，发生从一种相状态向另一种相状态的转变，这种转变称为固态相变。 固态相变表现为晶体结构、化学成分、表面能、应变能或者界面能中的一种或者几种发生变化。 通过控制固态相变可使金属材料的力学性能变化近10倍，同时还可能赋予材料一些特殊的性能。 按热力学划分相变 按热力学条件分类相变 根据相变前后热力学函数的变化情况，可将相变分为一级相变、二级相变和更高级的相变。 一级相变 相变时新相与母相的化学势相等，但化学势的一阶偏微分不等的相变称为一级相变。即： 按热力学划分相变：一级相变 按热力学划分相变：一级相变 一级相变特点： 在发生一级相变时，熵S和体积V将发生不连续的突变，一级相变存在相变潜热和体积的突变。 材料的凝固、熔化、升华、固态多形性相变等均属于一级相变。 几乎所有伴随晶体结构变化的金属固态相变都是一级相变，绝大多数第二相的沉淀析出相变都是一级相变。 按热力学划分相变：二级相变 二级相变 相变时新相与母相的化学势相等，且化学势的一阶偏微分也相等，但化学势的二阶偏微分不等的相变。即： 按热力学划分相变：二级相变 按热力学划分相变：二级相变 二级相变特点 无相变潜热和体积的突变，但材料的比热CP、压缩系数K、膨胀系数λ会发生不连续的突变。材料的部分有序化转变、磁性转变以及超导转变均属于二级相变。 更高级相变 相变时新相与母相的化学势相等，且化学势的n阶以下偏微分也相等，但化学势的n阶偏微分不等的相变称为n级相变。二级以上的高级相变在实际中很少遇到。 按平衡状态划分相变 根据平衡状态分类 根据相变发生过程是否符合平衡状态，从而是否得到符合平衡状态图所表示的平衡组织，可将固态相变分类为平衡相变和非平衡相变。 由于动力学方面的原因，实际相变均很难完全达到平衡，即实际相变在严格意义上均为非平衡相变，但通常仅将得到不符合平衡状态图所示组织的相变归类为非平衡相变 按平衡状态划分相变 平衡相变或近平衡相变 平衡固态多形性相变 平衡溶解和平衡沉淀析出 共析相变和逆共析相变 调幅分解 有序化转变 按原子迁移方式划分：扩散与非扩散相变 根据原子迁移方式分类 扩散型相变 相变过程中需要有原子扩散运动，故相变速率受原子扩散速度控制；新相与母相的化学成分往往不相同；只有因新相和母相的比容不同而引起的体积变化，而没有宏观形状的改变。 非扩散型相变 相变过程中不需要原子扩散运动；新相与母相的化学成分相同；存在由于均匀切变引起的宏观形状改变，可在预制的抛光试样表面上观测到浮突现象；新相与母相之间存在确定的晶体学位向关系；某些材料发生非扩散型相变时，相界面移动速度极快，可接近声速。 按相变方式划分：有核与无核相变 根据相变方式分类 有核相变 有核相变是通过形核-长大方式进行的。也被称为不连续相变 无核相变 无核相变不存在形核阶段。无核相变以固溶体中的成分涨落为开端，通过成分涨落形成溶质高浓度区和低浓度区，通过上坡扩散使浓度差逐渐增大，最终单相固溶体分解成化学成分不同但晶体结构相同的以共格界面相联系的两个新相。 固态相变特点 固态相变的主要特点 新相与母相自由能之差是相变的驱动能，相变自由能必须为负值才能发生相变，负值越大，相变越容易进行。 相变自由能 由化学自由能变化引发的相变，自由能较大 由塑性变形引发的形变储能，数值较小 由界面能引发的相变，相变自由能很小 固态相变特点 弹性应变能 弹性应变能使相变过程中系统的能量升高，减小了相变自由能的数值，在一定程度上阻碍固态相变的进行。 弹性应变能的存在是固态相变的主要特点 固态相变特点 相界面 新相形成时将产生新的界面，系统必须提供相应的界面能。 相变时界面能和弹性应变能均为阻碍相变发生的因素，但前者是体积能，后者是面积能。哪个是主导因素需根据具体情况而定。 影响因素包括相变自由能大小、第二相形状、界面类型（共格、半共格、非共格）等。 晶体缺陷 固态晶体中存在晶界、亚晶界、位错、相界等各种晶体缺陷，固态相变一般在缺陷处优先形核。 固态相变特点 原子扩散 原子扩散速率随温度降