(补充创新点)醋酸加氢制乙醇并联产醋酸乙酯催化剂的研究(补充的细节).doc

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(补充创新点)醋酸加氢制乙醇并联产醋酸乙酯催化剂的研究(补充的细节)

醋酸加氢制乙醇联产乙酸乙酯的催化剂研究 (补充醋酸乙酯的重要性,当前学术界关于此课题的开展的匮乏性和本人对课题的创新性,两者之间的改进;醋酸加氢制乙醇和联产乙酸乙酯的两条线;) 醋酸乙酯的重要性: 醋酸乙酯,主要用于工业清漆和瓷漆以及用于照相胶卷、粘合剂的生产,也可用在药物和食品生产中作抽提溶剂,还可用作除草剂的媒介溶剂,用作生产菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的原料等。 合成方法:其中醋酸酯化法和乙醇脱氢法是主要的生产方法,此外还开发出醋酸加氢等其它方法。 乙醇脱氢法之醋酸乙酯: 以当地丰富的农产品地瓜干为原料, 先经粉碎、蒸煮糖化、发酵和蒸馏制出乙醇蒸汽, 再经气相催化歧化脱氢反应制得粗醋酸乙酷, 然后经冷凝、冷却和精制可得醋酸乙酷成品, 其副产氢气作为合成氨原料气使用, 可使本厂化肥成本降低2%。生产中的发酵废液,采用厌氧生化处理, 副产品沼气用于锅炉燃料,年可节约原煤3 0 00t。沼气废水再经氧化处理达标排放, 企业经济效益和社会效益显著。 1.3 醋酸加氢制备法 兖矿国泰化工有限公司张彦等[26] 开发出一种醋酸加氢间接制备醋酸乙酯的方法。即以醋酸与氢气为基本原料,经醋酸与乙醇发生酯化反应生成醋酸乙酯、醋酸乙酯加氢合成乙醇、醋酸再与乙醇酯化生成醋酸乙酯的工艺流程,最终实现醋酸与氢气间接制备醋酸乙酯。该方法具有较高的时空收率和乙醇选择性,能耗低、成本低廉,对环境友好,且减少了乙醇的外购环节,开辟了醋酸乙酯制备的新途径。 唐山市冀东溶剂有限公司代淑梅等[27]开发出醋酸间接加氢法单产或联产乙醇和醋酸乙酯的工艺。该工艺是首先将醋酸与乙醇置于酯化塔中,在酸催化剂的作用下进行反应精馏,得到醋酸乙酯和水,上述混合物经塔顶镏出,冷凝后进分水器、精馏脱轻塔以及精馏脱重塔,以脱除杂质,最后得到合格的醋酸乙酯产物,该产物部分作为产品出售,部分作为氢解反应生产乙醇的原料导入氢解塔中进行催化氢解,高选择地得到乙醇。醋酸乙酯氢解得到的乙醇可部分或全部作为酯化反应的原料,与醋酸在酯化塔中反应。与现有技术相比,该方法流程简单,生产成本较低;而且通过调整氢解和制氢装置的生产能力,可选择产出乙醇、醋酸乙酯或按某一比例同时产出这两种产物。 中国科学院山西煤炭化学研究所李德宝等[28] 开发出一种乙酸加氢合成乙酸乙酯和乙醇的催化剂及制法和应用。其中催化剂的重量比组成为:碳化钴8.0% ~23.0% ,碳化钼、碳化镍或碳化钨1.0% ~5.0% ;载体75.1% ~91.0%。该方法简单、生产成本低,合成乙酸乙酯反应流程短,反应条件温和,乙酸转化率高、乙酸乙酯选择性高、催化剂稳定性好,反应副产物含量低。 新地能源工程技术有限公司蒋建明等[29]开发出一种由乙酸直接加氢生产乙醇并联产乙酸乙酯的方法。向反应器中通人乙酸进料和氢气,以在催化剂存在下进行加氢反应,所得反应产物经过闪蒸罐分离而得到粗产品,该粗产品经过提纯精制而得到乙醇和乙酸乙酯产品,其中来自所述闪蒸罐上部的循环氢气经过预热后与通过雾化喷射器雾化的所述乙酸进料逆流接触并气化,然后再与高浓度氢气混合而形成气态混合原料,并且所述气态混合原料在进入所述反应器前进行预热。所述方法充分利用流股热量进行换热优化,降低能耗并节省设备投资,并且氢气可由焦炉气甲烷化的驰放气经变压吸附得到,解决了氢气来源问题。通过该方法能够实现由乙酸一步法生产乙醇并联产乙酸乙酯。 参考文献: [26] 张彦, 褚宏春, 张志伟, 等. 一种醋酸加氢间接制备醋酸 乙酯的方法[P]. CN102775299A, 2012-11-14. [27] 代淑梅, 陈瑞芳. 醋酸间接加氢法单产或联产乙醇和醋 酸乙酯的工艺[P]. CN102557931A, 2012-07-11. [28] 李德宝, 肖勇, 陈从标, 等. 一种乙酸加氢合成乙酸乙酯 和乙醇的催化剂及制法和应用[P]. CN102941108A, 2013- 02-27. [29] 蒋建明, 常俊石, 张建祥, 等. 由乙酸制乙醇并联产乙酸 乙酯的方法[P].CN103113187A, 2013-05-22. 2.3 消费现状及发展前景 近年来,随着我国经济的快速增长,涂料、油墨、粘合剂等产品需求的大幅提升,拉动了醋酸乙酯的消费稳步增长。2007年我国醋酸乙酯的表观消费量只有58.06万吨,2010年增加到81.70万吨,同比增长约2.11% 。2013年的表观消费量为102.85万吨,同比增长约7.25% ,2008-2013年表观消费量的年均增长率约为6.04% 。 课题创新点: 醋酸催化加氢制乙醇联产乙酸乙酯,乙醇和乙酸乙酯都很重要;所以联产可以解决产物的浪费,乙酸乙酯也很贵在市场上,不比乙醇便宜多少;所以联产可以减少课题开展中的风险。 开题报告中主要写关于所做

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