甲烷氯化物生产和市场.pdfVIP

170 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 甲烷氯化物生产和市场 王熙庭 (西南化工研究设计院全国天然气化工信息站，成都610225) 1概述 甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷，简称CMS，自20世纪30年代1：业化，上 产以来，已成为有机氯产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。CMSJfj途广 泛，在国民经济发展中有举足轻重的作用。 一氯甲烷为无色气体，可压缩成无色液体，是重要的甲基化剂，用于生产甲基纤维素、甲硫醇；制备 二、三、四氯甲烷；可作为有机溶剂、致冷剂、发泡剂、局部麻醉剂；还可以合成丁基橡胶、树脂；目前 主要用于生产甲基氯硅烷。 二氯甲烷为无色液体，主要作为溶剂和发泡剂，少量用于生产HFC．32。二氯甲烷在制药工业中作为反 应介质，用于制备氨青霉素、羟青霉素和先锋霉素等；还可用作三醋酸纤维素电影胶片溶剂、石油脱蜡溶 高剂、灭火剂、烟雾和气溶胶的推进剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用以及金属表面油(漆)清洗(脱膜)剂。 三氯甲烷为无色透明液体，是重要的有机合成原料，主要用于生产致冷剂HCFC-22、染料、医药等， 在医药上常作为麻醉剂。也可作为抗生素、香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂等。 四氯化碳是无色透明液体，可作溶剂、灭火剂、有机物氯化剂、香料和药物萃取剂、织物干洗剂等。 2生产技术 氯甲烷生产有二条途径：甲醇氯化法和甲烷氯化法。全球能力的约15％基于甲烷，其余则J苦于甲醇。 甲醇法已成为甲烷氯化物生产的主导方法，与甲烷法相比，其具有明显的优势，例如甲醇原料易得、甲醇 及氯的利用率高、副产品氯化氢量少、产品比例调节范围大、产品质量高等。二氯甲烷、三氯甲烷和四氯 化碳为联产品。二氯甲烷与三氯甲烷比例范围为65：35至30：70。四氯化碳产量与三氯甲烷比例最小，为 7％～10％。部分四氯化碳也可在全氯化装置中联产。这些装置经过适当改进，也可消耗来自氯甲烷装置的 四氯化碳作为原料生产四氯乙烯。 我国最早生产甲烷氯化物的自贡鸿鹤化工总厂是从甲烷法开始的，随着我国甲烷氯化物工业的发展， 甲醇法在我国也已居主导地位。国内目前的甲醇法装置多采用从国外引进的技术，但近年国内自行开发的 甲醇法技术也取得了实质性的进步。如已有数套装置采用了四川天一科技股份公司的技术。近年江苏梅兰 化工股份有限公司自主开发利用甲醇加工甲烷氯化物的工艺，取得成功。近期，该公司与南京大学研制成 功了年产10万吨级高纯度甲烷氯化物分离装置，标志着我国已具备自行开发设计大型高纯度甲烷氯化物 分离装置整套技术的能力。 目前我国90％的甲烷氯化物装置为引进甲醇法技术和引进关键设备，产品纯度均能达到99．96％，质 ／t。 3国内外生产和市场情况 3．1世界产能和需求 2004年全球氯甲烷的总生产能力约稍超过200万吨／年。总需求量约为165万吨，年(不包括一氯甲烷)， 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 171 Chlor公司(生产能力为15．0万吨／年)、德国LII 曹达公司(生产能力为6．0万吨，年)以及日本佶越公司(生产能力为6．0万吨／年)等。 中国至少有20万吨／年的新建生产能力投产。由于氯气原料供应紧张等原因，中国和西欧的人多数氯甲烷 生产装置开工不足，由此导致世界氯甲烷供应出现紧张。 2004年世界二氯甲烷的需求量约为60万吨／年，比2003年稍有增长。美国溶剂方面的需求j．j续增长， 欧洲需求稳定，亚洲稍有增长。2004年世界三氯甲烷的需求量约为87万-89万吨／年，尽管欧洲和日本的 需求．彳r所减少，但仍比2003年稍有增长。美国三氯甲烷需求强劲，中国需求持续增长，每年的缺口在约 1 57了～20万吨／年。2004年世界四氯化碳的需求量约为17．5万吨／年。产量约为9万吨／年。 顶计2010年全世界氯甲烷的总需求量约为150万吨／年(不含一氯甲烷)，其中对二氯甲烷的需求量将 继续增长，而三氯甲烷和四氯甲烷的需求量却将逐渐减少。产量主要来自亚洲地区，而其他地区的一些装 置将相继关闭。 66万吨，年；二氯甲烷在溶剂方面的消费量将不断减少，其中美国的消费量保持稳定，西欧的消费量减少， 亚洲除日本外将继续增长。 78万吨，年；H