原电池电动势的测定.doc

实验报告 课程名称： 大学化学实验（P） 指导老师： 成绩：_______________ 实验名称： 原电池电动势的测定及其应用 实验类型： 测量型实验 同组学生姓名： 无 【实验目的】 掌握补偿法测定电池电动势的原理和方法。 掌握电位差计、检流计和标准电池的使用方法。 掌握通过测量原电池电动势计算热力学函数变化值的原理、方法及其他应用。 【实验原理】 补偿法测量电动势原理 采用补偿法测定原电池电动势，其原理为：严格控制电流在接近于零的情况下来决定电池的电动势，其电路图如下： 工作电流回路：工作电流由工作电池Ew的正极流出，经可变电阻RP、滑线电阻R返回Ew的负极，构成一个通路，调节RP，使均匀滑线电阻AB上产生一定的电势降。 标准回路：开关SW合向Es，对工作电流进行标定。从标准电池的正极开始，经检流计G，划线电阻上的CA段，回到标准电池的负极。其作用是校准工作电流以标定AB上的电势降。调节Rp使G中的电流为零，CA段上的电势降UCA与标准电势ES相对消。 测量回路：SW合向EX，从从待测电池的正极开始，经检流计G，划线电阻上的C’A段，回到待测电池的负极。其作用是用校正好的划线电阻CA上的电势降来测量未知电池的电动势。在保持标准后的工作电流I不变的情况下，在AB上寻找C’点使得G中电流为零，C’A段上的电势降UC’A与标准电势EX相对消。 电动势与热力学函数的关系 测定某一原电池在不同温度下的电动势E，即可求得电动势的温度系数，由E和并结合下列公式计算、和。 式中：z为反应的电荷数；F为法拉第常量。 【试剂与仪器】 仪器： UJ-25型电位差计1台；检流计1台；惠斯登标准电池1只；3V电源1个；饱和甘汞电极1支；银—氯化银电极1支； 100mL容量瓶5只；50mL酸式滴定管1支；洗瓶1只；废液搪瓷杯1只；恒温槽1套；饱和KCl盐桥和饱和KNO3盐桥。 试剂： 0.200mol·L-1 KCl溶液。 【实验步骤】 本实验测定电动势的电池为： Hg｜Hg2Cl2，KCl（饱和）|| KCl（c）｜AgCl｜Ag c=0.0100mol·L-1，0.0300mol·L-1，0.0500mol·L-1，0.0700mol·L-1，0.0900mol·L-1 电动势的的定： 配制溶液：用滴定管和容量瓶，将0.200mol·L-1 KCl溶液分别稀释成0.0100mol·L-1、0.0300mol·L-1、0.0500mol·L-1、0.0700mol·L-1和0.0900mol·L-1各100mL。 根据补偿法原理接好测量线路，恒温槽设定温度为25℃。 校正工作电流。先读取环境温度，根据惠斯登标准电池电动势与温度的关系 Et/V = 1.018625-[39.94(t/℃-20)+0.929(t/℃-20)2 -0.0090 (t/℃-20)3+0.00006 (t/℃-20)4]×10-6 计算出环境温度下的标准电池电动势，调节标准电池的温度补偿旋钮至计算值；将开关拨至“N”处，转动工作电流调节旋钮粗、中、细，依次按下电计旋钮“粗”、“细”，直至检流计指示为零。 测量待测电池电动势。将电位差计换向开关指“X1”或“X2”，从大到小旋转测量旋钮，按下电计按钮，直至检流计指向零点，6个小窗口内读数即为待测电池的电动势。 【数据记录与处理】 25.00℃电池电动势的测定 室温：18.0℃； 大气压：102.00kpa。 工作电流校正（18.0℃）： Et/V = 1.018625-[39.94(t/℃-20)+0.929(t/℃-20)2 -0.0090 (t/℃-20)3+0.00006 (t/℃-20)4]×10-6 =1.018701 温度补偿旋钮调节值：70 原电池分析：Hg｜Hg2Cl2，KCl（饱和）|| KCl(c)｜AgCl｜Ag 正极（银电极）的反应为: 2AgCl+2e-→2Ag+2Cl— 负极（甘汞电极）的反应为: 2Hg+2Cl—→Hg2Cl2+2e- E/V = φ+—φ_=E（Cl—/AgCl）—E/V（甘汞） 甘汞电极电动势E/V（甘汞）= 0.2415V-7.6×10-4 (t/℃-25) 则有：25.00℃时E（Cl—/AgCl）= E/V + 0.2415V 本实验中，以氯离子的浓度代替其活度 表1 25℃电池电动势测定结果 浓度（mol?L-1） 0.0100 0.0300 0.0500 0.0700 0.0900 E/V 0.092676 0.071516 0.059614 0.049998 0.045465 E(Cl—/AgCl) 0.3342 0.