黄药钴渣处理过程发生闪爆的分析_0.docVIP

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黄药钴渣处理过程发生闪爆的分析_0

黄药钴渣处理过程发生闪爆的分析 摘 要: 基于生产工艺过程化学反应原理, 分析 发生闪爆现象及气体中毒的原因并提出整改建议。 关键词: 湿法炼锌; 黄药钴渣; 闪爆 ; 气体中毒 Abstract: Based on the chemical reaction principle of the producing process, analyzed the reasons of the flash explosions and the gas poisoning, and proposed the suggestions for improvements. Key words: Wet Zinc ;Xanthate cobalt residue; Flash explosion;Gas poisoning 1 、引 言 某厂湿法炼锌系统净化工序采用锌粉--黄药工艺流程,生产过程产出黄药钴渣,为减少环境污染,变废为宝,经技改采用黄药渣酸洗--再生黄药工艺,达到回收金属锌、黄药和富积钴的目的。试生产期间,在设备检修完开车瞬间,反应罐内突然着火并发生闪爆,燃烧的气流冲出,气体被操作工吸入,引起头晕、恶心、头胀,四肢酸软发麻, 医院 诊断为不明气体中毒。为了尽快查明原因,采取相应对策,保证安全生产,组织了专题调查分析。 2 、生产工艺过程分析 2.1 黄药钴渣分析 黄药钴渣化学成份(%): Zn 25.84;Cu 6.0;Cd 1.57;Co 1.46;水份 40;游离黄酸根 10-20; 2.2 生产辅助材料分析 生产主要辅助材料:硫化钠(Na2S), 工业 品级,含量为≥60%,其余杂质为Na2CO3、FeS及少量的As、Sb等杂质。Na2S易溶于水,为强碱性物质、具强腐蚀性,长时间静置有H2S气体产生,H2S气体亦为毒性物质,对眼睛、呼吸道有剌激作用,高浓度时易引起昏迷、窒息。 2.3 生产工艺原理分析 黄药钴渣酸洗--再生黄药工艺流程为:将黄药钴渣用稀硫酸酸洗回收锌,加入硫化钠进行浆化反应,温度50—60,时间1—1.5小时,回收再生黄药,置换出的金属铜、钴、锌等以金属硫化物沉淀形式存在,化学反应为: 2Co(C2H5OS2)3 + Na2S = Co2S3↓+ 6Na(C2H5OCS2) Zn(C2H5OS2)2 + Na2S = ZnS↓+ 2Na(C2H5OCS2) Cu2(C2H5OS2) + Na2S = CuS↓+ 2Na(C2H5OCS2) 反应中无任何气体产生,过程为偏碱性反应,产出液体黄药。 2.4 过程其它反应 分析 因黄药钴渣中含有游离黄酸根,并且在反应终止时产出黄药溶液,当黄药受热或遇酸时易发生下列分解反应: Na(C2H5OS2) + H2O 35—45 C2H5OH(液)+ NaOH+CS2(液) 2Na(C2H5OS2) + H2SO4 = 2C2H5OS2 + NaSO4 + CS2(液) CS2纯品为无色带有苦香醚味的液体, 工业 品为微黄色,易挥发,有烂萝卜性气味,密度1.2632g/cm3(20),冰点为-111.6,沸点46.3,不溶于水,溶于硫化碱,药性碱,能与有机溶剂以任何比例混溶,极易挥发并燃烧,与空气混和成爆炸性混和气体,爆炸极限为0.8—52.2%(25—1670g/m3),遇明火、火花或摩擦所产生静电时发生闪爆,并产生剌激性有毒气体,反应为: CS2 + 3O2 燃烧 CO2↑+ 2SO2↑ 二硫化碳是极度易燃,具刺激性,损害神经和血管的毒物,侵入途径以呼吸道吸入为主,经皮肤易能少量吸收,对人体危害表现为眩晕,头痛、恶心,步态蹒跚等,急性中度中毒伴有感觉异常,四肢发麻,产生戴手套样的感觉障碍 3 、事故原因综合分析 根据以上化学反应机理分析,该事故的主要原因为:生产过程中途停车检修时间长,罐体密封严,通风不畅,造成罐内温度升高,引起部分黄药溶液发生热分解产生C2S气体,与空气形成爆炸性混和气体,当启动搅拌时产生静电或火花引发着火和闪爆现象,含有CS2、SO2、CO2、H2S的部分混和气体被操作工吸入口腔,造成急性气体中毒事故。 4 、生产中的预防及防护措施: 4.1 调整工艺技术条件:将反应温度由50—60降低为40--50并延长反应时间,既保证了反应效果,又防止黄药溶液的热分解,减少CS2气体的产生。 4.2 对罐体周围加强通风,降低二硫化碳的聚集浓度,尤其在阴雨天气,应特别注意。 4.3 加强个人防护,重新确定劳保配戴方案,配发防静电工作服及帽子,戴加厚乳胶手套,加厚口罩或佩戴自吸过滤式防毒面具,使用雨靴或防护靴,维修、电工检修时也应按此标准穿戴齐全。

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