第09章 沉淀定法.docVIP

第九章 沉淀滴定法 (2课时) 课程名称 分析化学 年级 2011.1 专业、层次 化学本科 授课教师 刘凯 职称 讲师 课型（大、小） 大 学时 2 授课题目（章、节） 第九章 沉淀滴定法 基本教材及主要参考书 （注明页数） 基本教材： 华中师大等校编：《分析化学》(上册)第四版第294到第301页 主要参考书： 1.武汉大学编：《分析化学》第四版第333到第341页 2.彭崇慧、冯建章等编：《定量分析简明教程》第249到260页 3.谢运芳、潘银山等编：《分析化学》（下册）第181到193页 目的与要求： 1.掌握银量法指示终点的原理及应用条件 2.熟悉银量法的应用范围 教学内容与时间安排、教学方法： 教学内容： 9.1 概述 9.1.1 沉淀反应的基本要求 9.1.2 银量法 9.2 滴定终点的确定 9.2.1 莫尔法 9.2.2 佛尔哈德法 9.2.3 法杨司法 教学时间： 教学方法：讲述法、启发式、讨论式 教学重点、难点及如何突出重点、突破难点： 教学重点及难点： 三种银量法的基本原理和滴定条件 突出重点，突破难点方法： 通过重点讲解、强化练习突出重点 通过“三化”——抽象问题形象化、理论问题生活化、复杂问题简单化突破难点。 教研室审阅意见： 教研室主任签名： 年 月 日 第九章 沉淀滴定法←以沉淀反应为基础进行滴定的分析方法 9 — 1、概述 一、对沉淀反应的基本要求：沉淀反应虽多，但并非都能用于滴定分析，只有满足某些特定条件（详见P294）。 满足以上三要求后，才能按反应物的用量准确确定被测物的含量——符合此类要求者并不多，通常利用Ag+和某些阴离子的沉淀反应进行分析——银量法。 二、银量法：可简示为：Ag++L－AgL↓ 其应用范围包括二方面：①.用Ag+测定各种L－（如X－、SCN－等）； ②.用特定的L－测定Ag+。 9 — 2、滴定终点的确定 银量法中，因Ag+和一般的阴离子L－的反应在计量点前后无颜色变化，故需用指示剂指示终点，按所用指示剂的不同，可将银量法分为三种： 一、莫尔法：于1856年由德国化学家莫尔提出，所用指示剂：K2CrO4 1、原理：以AgNO3滴定Cl－为例： 2、操作条件： ①.指示剂的用量：K2CrO4不能加入太多，否则将影响结果的准确性。 【原因】：从溶度积Ksp分析： Ksp(AgCl)=1.8×10－10，由此算出：S AgCl =1.3×10－5mol·L－1 Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12，∴S Ag2CrO4=7.9×10－5mol·L－1 ∵S AgCl＜S Ag2CrO4，加之被测溶液中，［CrO42－］《［Cl－］，故首先析出的是 AgCl↓（白），只有当反应基本完毕，溶液［Cl－］很小时，才产生Ag2CrO4↓（砖红）。 可以计算（见P295）：当反应达计量点时： [Ag+]sp=[Cl－]sp= S AgCl =1.3×10－5mol·L－1 此时要形成Ag2CrO4↓，必须有： ［CrO42－］[Ag+]sp 2=［CrO42－］·（1.3×10－5）2= Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10－12 解之： ［CrO42－］= 1.1×10－2 mol·L－1 按此，可保证AgCl反应达计量点时刚好出现Ag2CrO4↓（砖红） 显然：若 ［CrO42－］＞1.1×10－2mol·L－1，终点提前（负偏差）； 　　　　　　 ［CrO42－］＜1.1×10－2mol·L－1，终点延后（正偏差）。 但当［CrO42－］=1.1×10－2mol·L－1时，浓度较大，黄色太深，不利于判断终点，为使终点变色较敏锐，可适当降低［CrO42－］，一般为5.0×10－3 mol·L－1（此时虽有偏差，但不大，若CCl-=0.1mol·L－1，Et=+0.06%）。 ②.溶液的酸度：也应适宜： 若太大，则CrO42－→Cr2O72－（橙红），一者不易判断终点，二者因浓度↓ 不易沉淀（导致正偏差↑）； 若太小，则Ag+ AgOH↓→Ag2O↓，从而干扰滴定（正偏差↑）。 一般pH=6.5～10.50为宜。 注意：溶液中有铵盐存在，为避免NH4+ NH3·H2OAg(NH3)+,可适当改变 最低酸度（提高），使pH=6.50～7.20 [思考：为什么滴定时允许的最高酸度为pH=6.50？其依据来自何处？] ③.注意除去干扰离子（见P296）。 3、适用范围：适于用Ag