第3期大学化学2006年6月.docVIP

第 21卷 　第 3期 大 学 化 学 2006年 6月 　投影图在分子结构及晶体结构 　学习中的应用 朱月香 　钱民协 　段连运 (北京大学化学与分子工程学院 　北京 100871) 　　摘要 　介绍投影图在展示分子及晶体中的对称元素、点阵抽取及了解密堆积中空隙分布情况 等方面的应用。 　　分子结构和晶体结构是结构化学的主要内容 ,对称性概念和原理对于探讨分子及晶体的 结构和性质至关重要。研究分子及晶体的对称性 ,需要了解分子及晶体中原子的空间排布和 几何构型 ,常常需要借助具体模型才容易找到其中的对称元素及有关信息。我们在教学过程 中发现 ,利用投影图可以很清楚地展示分子及晶体中的对称元素 ,也有助于点阵的抽取和了解 密堆积中空隙的分布情况。下面从 4个方面举例说明。 1　分子对称性 　　分子点群的判断是分子对称性学习中的重点和难点 ,特别是 D 类点群中的 C2副轴 ,学生 往往不容易找到。利用分子沿主轴方向的投影图可以很好地解决此问题。如图 1所示的分子 图 1　属于 D2点群的分子及其投影图 属于 D2点群 ,沿通过两个苯环连线的 C2轴投影 ,可以很清楚地展示两个副轴的位置。图 2中 A～C所示属于 D2d点群的分子也都可从图 22D中所示的投影图看出其 C 2轴的分布。 2　点阵的抽取 　　周期性结构点阵的抽取和结构基元的划分是晶体结构学习中最基本的内容 ,学生开始学 习时往往不容易掌握 ,尤其是手边没有模型时。如对于六方晶系的金属镁和石墨 ,为什么金属 镁中 2个镁原子为一个结构基元 ,石墨中 4个碳原子为一个结构基元 ? 按照点阵的定义 ,点阵 65  图 2　属于 D2d点群的分子及其投影图 点所处的环境要完全相同。利用这两种晶体沿 c方向的投影图可以很清楚地看出各原子所处 的环境 ,将点阵点放在环境完全相同的一类原子上 ,便可抽出点阵 ,划分出只含一个点阵点的 点阵单位 ,就可确定结构基元。 　　图 3是金属镁沿 c方向的投影图。可以看出 ,虽然每层中镁原子的环境都相同 ,都是每个 原子周围有 6个原子 ,但沿 c方向的原子排布不同。A层原子周围的 3个 B 层原子组成一个 向下的三角形 ,而 B层原子周围的 A层原子组成一个向上的三角形。由此可知 ,金属镁的晶 体中存在两类环境不同的原子。将点阵点放在 A层原子所在的位置 ,划分出一个只含一个点 阵点的平行四边形单位 ,即可看为金属镁一个六方晶胞沿 c方向的投影图。其中含有位于晶 胞顶点位置的一个镁原子和一个位于晶胞内部坐标为 (1 /3, 2 /3, 1 /2)的镁原子 ,此即为金属 镁周期性结构的结构基元。 图 3　金属镁沿 c方向的投影图 图 4　石墨沿 c方向的投影图 　 　　图 4是石墨沿 c方向的投影图。第 1、3层的碳原子中心完全重合 ,为了区别 ,分别用小黑 球和白球代表 ,碳原子间用实线相连 ;第 2层中的碳原子用大黑球代表 ,碳原子间用虚线相连。 可以看出 ,第 1、3层中的碳原子分为两类 ,一类中心与第 2层原子重合 ,周围有 3根实线和 3 根虚线 ;另一类没有与第 2层原子重合 ,周围只有 3根实线。第 2层碳原子也分为两类 ,一类 中心与 1、3层中的碳原子重合 ,周围有 3根实线和 3根虚线 ;另一类周围只有 3根虚线。所 以 ,在石墨的周期性结构中 ,存在 4类环境不同的碳原子。将点阵点放在 1、2、3层都有原子的 位置 ,划出一个如图 4粗线所示的平行四边形单位 ,即为一个石墨晶胞沿 c方向的投影图。从 中可以看出 ,晶胞中含有 4个碳原子 ,坐标分别为 : 0, 0, 0; 0, 0, 1 /2; 1 /3, 2 /3, 0; 2 /3, 1 /3, 1 /2。 这 4个碳原子组成一个结构基元。 66  3　晶胞中对称元素的位置 　　利用投影图还可以清楚地看出晶胞中对称元素的位置。仍以图 3为例。金属镁中有 63螺 旋轴 ,通过图中由 3个白球组成的三角形的中心 ,平行 c轴。由图 3可以看出 ,在此三角形中 心的周围还有由 3个黑球组成的一个向上的三角形。由白球组成的三角形绕通过其中心、平 行于 c方向的轴旋转 60°即与由 3个黑球组成的三角形重合 ,而黑球与白球在 c方向上相差 1 /2,即 3 /6,所以此轴为 63螺旋轴。其他位置上的对称元素没有画出。 图 5　金刚石沿 c方向的投影图 数字为各球在 c轴上的坐标 　　图 5是金刚石沿 c方向的投影图。球的颜色深浅代表原子在 c方向上的坐标。从图 5可 以看出 ,在左右中线 4个原子的中心点周围的 4个原子相互错开 90°,原子在 c方向上的坐标 沿逆时针方向由 0→1 /4→2 /4→3 /4逐渐增加 ,因此 ,通过这两点平行 c方向的轴即为 41螺旋