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奥赛讲义:原子结构和元素周期律
奥赛系列讲座:第一讲 原子结构与元素周期律
第一节 原子核外电子的运动状态
〖内容摘要〗
1.核外电子运动状态
(1)核外电子运动的特征
(2)核外电子运动状态的描述
① 主量子数n(n = 1,2,3,4,···)——电子层
电子层的序数(n) 1 2 3 4 5 6 符号 K L M N O P 能量 低 高
②角量子数l(l = 0,1,···,(n-1) )—— 电子亚层
取值 l = 0 l = 1 l = 2 l = n-1 亚层符号 s p d f、g、h. 电子云形状 球形对称 纺棰形(哑铃形) 十字花瓣形 更为复杂 能量 类氢原子 在电子层数相同的条件下,l的取值与能量无关. 多电子原子 在电子层数相同的条件下,l的取值越大,能量越高。
③磁量子数m (m = 0,±1,±2,···,±l)——电子云的伸展方向
(a)当l=0、m=0时,s电子云只有一种伸展方向。其图形为:
(b)当l=1,m=0、m=(1时,P电子云有三种不同的伸展方向。其图形为:
(c)当l=2,m=0、m=(1、m=(2时,d电子云有五种不同的伸展方向。其图形为:
④自旋量子数ms(ms = +1/2, -1/2 )——电子的自旋
轨道:具有一定能量和伸展方向的电子云所占据的空间。
S电子云(球形) P电子云 亚铃形 PX PY P2三个方向
d电子云五个方向(称五个简并轨道)dxy dxz dyz dx2-y2 dz2 f电子云七个方向
能量相同的轨道称简并轨道
三、核外电子的排布(多电子原子)
例1:一个电子处于n=2,ι=0的运动状态就为2s电子,处于n=2,ι=1就为2p电子。
例2:假定有下列电子的各套量子数,指出哪几套不可能存在,并说明原因。
(1)3,2,2,1/2 (2)3,0,-1,1/2 (3)2,2,2,2 (4)1,0,0,0 (5)2,-1,0,1/2 (6)2,0,-2,1/2
解:除(1)外都不可能;(2)中ι=0,m只能为0;(3)中n=2,ι只能为0或1或-1,ms只能取+1/2或-1/2;(4)中ms只能取+1/2或-1/2;(5)中n=2时,ι只能为0或1;(6)中ι=0,m只能为0。(3)每一电子层中电子云的形状、轨道的分布状况和最多可填充的电子数
电子层
(n) K
n=1 L
n=2 M
n=3 N
n=4 电子亚层
(l) s
0 s
0 p
1 s
0 p
1 d
2 s
0 p
1 d
2 f
3 电子云的形状及径向分布 ··· ··· ··· ··· 电子云的
伸展方向
(m) 0 0 0,±1 0 0,±1 0,±1,±2 0 0,±1 0,±1,±2 0,±1,±2,±3 各电子亚层上的简并轨道数 1 1 3 1 3 5 1 3 5 7 各电子层的轨道总数(n2)
1
4
9
16 各电子层最多可填充的电子数(2n2)
2
8
18
36 同一电子亚层上的不同轨道的能量是相等的,这些能量相等的轨道就称为简并轨道。
······
2.核外电子排布的基本规律
(1)能量最低原理
能量最低原理是自然界普遍适用的法则,同样适用于
处于稳定状态(基态)下的原子。即电子在轨道上的
分布,必须使整个原子的能量最低,这样体系最稳定。
(2)泡利(Pauli)不相容原理
1925年泡利在总结了大量实验结果后指出,在同一原子中不允许两个电子的四个量子数完全相同。这就是著名的泡利不相容原理。换句话说,同一原子的轨道上最多只能容纳两个电子,且自旋相反。
(3)洪特规则
洪特从光谱实验数据总结出了一条规律:电子在简并轨道上分布时,将近可能分占不同的轨道,且自旋相反。
洪特规则的特例——当简并轨道全充满或半满或全空时,整个原子的能量较低,亦即较稳定。这就是洪特规则的特例。
例3:试写出 (1)24 Cr、47 Ag的电子排布式;(2) 13 Al
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