Al2O3的制备及其在甘油脱水反应中的应用研究.pdfVIP

学兔兔 第1期 张 跃等：[BMIM]HSO4／A120s的制备及其在甘油脱水反应中的应用研究 【BMIM】HSO I2O3的制备及其在甘油脱水反应中的应用研究 张 跃，卢 乐，刘建武 ，严生虎，沈介发 (常州大学精细化工研究所，江苏常州 213164) 摘要：采用两步法合成离子液体[BMIM]HS04，并采用浸渍法制备了[BMIM]HSOdAl203催化剂，用IR、NMR、TG．DTG等方法 对催化剂进行表征，并在常压连续流动的固定床反应器中考察其催化甘油脱水制备丙烯醛的性能，重点考察了催化剂离子液 体的负载量、反应温度、体积空速对反应的影响及催化剂的稳定性。结果表明，较优条件为：【BMIM]HSOdAl20，催化剂w([BMIM】 HSOO为4o％、反应温度为300~C、体积空速为6h。。，此时丙烯醛的摩尔选择性可达90．22％，甘油的转化率为100％，且催化剂在 反应100h后仍保持75％的收率。 关键词：离子液体；负载催化剂；甘油脱水；丙烯醛；制备 中图分类号：TQ 326．1 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2012)01．O1—04 丙烯醛是一种简单的不饱和醛，具有高度的化 上海申生科技公司；气相色谱：上海灵华仪器公司。 学活性，是一种重要的精细化工中间体，可用于合 1．2 产品色谱测试条件 成l，3．丙二醇和蛋氨酸等化工产品，也可用作杀菌 固定相OV一17；检测器温度290~C，气化室温度 剂、感光剂等，应用前景广阔[141。甘油可来源于生物 290％；色谱柱温度40~~295 ，升温速率50~C／rain， 柴油的副产物，由甘油脱水制丙烯醛是一种绿色可 保留时间2min；方法：程序升温，采用面积归一法。 再生的化工合成路线。已有报道的由甘油制备丙烯 1．3 催化剂的制备 醛的技术存在许多不足[5-7J，如反应副产物多、催化 [BMIM]HSO 的合成参考文献【8—12]的方法：将 剂易结焦且寿命短、产品收率低等，如何解决这些 一 定量的N一甲基咪哚与溴代正丁烷置于三口烧瓶 问题是这些技术发展的关键。 中，搅拌，加热回流反应。冷却至室温，取下层粘稠 离子液体作为一种新型环境友好型催化剂，近 液体，用乙酸乙酯洗涤，旋转蒸发，得到中间产物 年来成为化学化工领域的研究热点。本文是采用活 [BMIM]Br。取一定量的[BMIMIBr加入三口烧瓶中， 性Al2O，固载酸性离子液体[BMIM]HSO 为催化剂， 搅拌，用滴液漏斗缓慢加入等摩尔的浓硫酸，加热 在固定床反应器中探讨了工艺条件对甘油脱水反 升温反应一定时间，冷却后用乙醚洗涤，再旋转蒸 应的影响。结果与已有的酸性催化剂体系中甘油制 发，即得[BMIM]HSO4。 备丙烯醛的报道相比，提高了目的产物的选择性， 离子液体的固定化 ，l4l：41采用浸渍法，根据负载 改善了催化剂的稳定性。 量称取一定质量的离子液体 【BMIM]HSO 和6O目 以下的Al203放置三口烧瓶中，加人一定量无水乙 1 实验部分 醇做溶剂，在水浴加热条件下回流搅拌，再洗涤抽 1．1 试剂与仪器 滤，干燥后压片研磨即得固载型离子液体催化剂 甘油、溴代正丁烷、乙酸乙酯、1一甲基咪哚：分析 [BMIM]HSOJA1203。