Au／CeO2、Pd／CeO2和Au-Pd／CeO2催化剂甲醇部分氧化制氢性能的研究.pdfVIP

学兔兔 12 天然气化工 2009年第34卷 Au／CeO2＼Pd／CeO2和Au—Pd／CeO2催化剂 甲醇部分氧化制氢性能的研究 李 苑L ，罗来涛 (1．南昌大学应用化学研究所，南昌33003 l；2．江西师范大学化学化工学院，南昌3300 2 2) 摘要：采用沉积沉淀法制备了A~CeO：、Pd，CeO：和Au-P eO：催化剂，研究了催化剂的甲醇部分氧化制氢性能，并运用 XRD、UV—Vis、TPR、H2_TPD和C0一，I’PD等手段对催化剂进行了表征。结果表明，与Pd／CeO2和A~CeO2相比，Au—Pd／CeO2双金属 催化剂显示出较高的催化活性和较高的氢产率，这是由于Au和Pd的相互作用减少了Pd对反应产物H：的吸附，有利于活性 中心再生，且减小了H：的深度氧化，同时Au和Pd相互作用使金粒子较稳定、不易聚集，有利于高温时H：选择性的稳定。 关键词：甲醇部分氧化；Au-Pd双金属催化剂；氧化铈；制氢 中图分类号：0 643．32 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)04·12—05 甲醇是C1化学的一种基础原料，也是性能优 PEG4000溶于去离子水中【n(Ce)：n(PEG)：n(H20)=1： 良的化学储氢介质，具有高能量密度、低碳含量以 0．1：551，搅拌下于29℃缓慢滴加28％氨水直至溶液 及便于运输和贮存等优势。通过甲醇催化制氢来为 pH=9，继续搅拌0．5 h后转入三颈烧瓶中并于89cc 氢燃料电池提供氢源，可以克服氢燃料电池中氢气 回流11 h。冷却、过滤，滤饼用水、乙醇洗涤数次， 配给方面的许多困难。甲醇制氢主要有甲醇分解 80℃干燥过夜，550℃焙烧2 h。 (DM)、甲醇水蒸汽重整(SRM)和甲醇部分氧化(POM) 1．1．2 催化剂的制备 三种途径，与DM和SRM相比，POM具有启动快、 采用沉积沉淀法制备Au／CeO2、Pd／CeO2和Au— 效率高、可自供热等优点，特别适宜用于燃料电池 Pd／CeO：催化剂。将一定量CeO：放入HAuCL溶液 的起始阶段【】1。研究用于POM的催化剂有Cu基 、 (或PdC1：溶液或HAuCL和PdC1：混合溶液)中，搅 Pd基【4习和Au基[6,71等。近年来Au—Pd双金属催化剂 拌下于70℃缓慢滴加0．5mol／L的Na2CO3溶液至悬 得到广泛的研究，可应用在众多催化领域如氢燃料 浮液的pH为7，恒温2 h后抽滤，用去离子水洗至 电池、污染物处理、选择性加氢和氧化等[8- 。CeO： 无Cl‘，80℃干燥过夜，400~C焙烧3 h。各催化剂中贵 是一种廉价、用途较广的轻稀土氧化物。铈有Ce4*和 金属总负载量均约为1％mo1)，Au-Pd／CeOz中，t(Au)： Ce。 两种氧化态，容易发生氧化还原循环使CeO：具 n(Pd)~2。 有较强的储放氧能力，将CeO 作为催化剂载体或 1-2 催化剂活性的评价 助剂具有许多优良的性能。本文考察了Au、Pd和 甲醇部分氧化反应在固定床连续反应器中进 Au—Pd负载CeO：催化剂甲醇部分氧化制氢性能，并 行。催化剂(0．100g)在H (30mL／min)中于350~C还原 运用XRD、UV．Vis、TPR、H2一TPD和CO—TPD技术对 2h后冷却到反应温度，反应条件为常压、反应温度 催化剂进行表征。 25O℃～400~C、SV=18000mL／(g·