CO2低压溶剂羧化法合成2,6-二羟基苯甲酸工艺研究.pdfVIP

学兔兔 第5期 唐蓉萍等：CO2低压溶剂羧化法合成2,6一二羟基苯甲X-x-艺研究 53 CO2低压溶剂羧化法合成2,6．二羟基苯甲酸工艺研究 唐蓉萍 ，韩庆荣 (1．兰州石化职业技术学院，甘肃 兰州730060；2．甘肃省化工研究院，甘肃兰州730020) 摘要：研究了间苯二酚低压溶剂羧化法合成2，6-二羟基苯甲酸。适宜的反应条件为：反应压力0．4MPa一0．5MPa反应温度 140~G，反应时间6h~7h， 间苯二酚) (氢氧化钾)=1／2．05，溶剂为甲苯。在适宜的条件下，产物经洗涤、酸化、脱色和重结晶等后 处理工序，产品收率达70％，纯度大于99％(HPLC)。 关键词：2，6一二羟基苯甲酸；合成；间苯二酚；二氧化碳；溶剂羧化；低压合成 中图分类号．TQ 21 文献标识码：A 文章编号：11301—9219(2011)05—53—04 2，6一二羟基苯甲酸(2，6-DHBA)又名 一雷琐辛 收需要消耗大量热能，且反应压力较高，因而对设 甲酸，是一种重要的有机合成中间体，其外观为白 备的要求也高。更为值得关注的是，传统方法使用 色或类白色针状晶体或结晶粉末，广泛应用于农 碳酸钾合成2,6-DHBA，并不真正消耗co?x，达不到 药、医药、染料等领域【1】。2,6．DHBA分子结构中有两 实现温室气体CO：综合利用、使其转化为高附加值 个羟基和一个羧基，羧基位于两个羟基之间，三个 化工产品的目的。 取代基在苯环上的位置较近，基团之间的相互作用 根据Kolbe-Schmitt反应原理和工艺过程分析【】q， 较大，故而2,6．DHBA作为一种精细化工中间体，具 笔者研究了2，6-DHBA的低压溶剂法合成工艺，筛 有非常好的加工性能，可用来合成多种农药、医药、 选了适宜的溶剂和碱性催化剂，获得了合成2，6一 染料等精细化工产品，如：合成新型广谱选择性芽 DHBA的较佳工艺条件。即以C0 和间苯二酚为原 后除草剂嘧啶肟草醚除草剂 ；与2．取代-4，6一二甲 料，加入溶剂和碱性催化剂，脱水生成酚盐，再通入 氧基嘧啶反应生成超高效、低毒的水稻苗后除草剂 CO：合成目标化合物。 双草醚翻；以2,6．DHBA为原料，经甲基化、水解、酸 1 实验部分 化制得2,6．二甲氧基苯甲酸[4]，这种化合物是酰基膦 氧化合物类紫外光引发剂的重要中间体，还可用于 1．1 合成原理 合成抗生素类药二甲氧基苯青霉素钠同等。由于用 OH OK OH ． 途广泛，研究环境友好、低成本的2，6．DHBA生产 。H Z~,J 0-。 + 新工艺具有一定的理论指导及实际应用价值。 传统的2，6-DHBA的合成方法大多通过高压 无溶剂法或溶剂法向问苯二酚中引入羧基，即在含 ＆ + OH。 有碳酸钾的碱性体系中先将间苯二酚转化为其碱 金属盐，再通人CO 反应，最后经酸化得到目标产 物 。其中无溶剂法的工艺设备复杂，副产物多，反 合成反应见式(1)，式中(a)为目标产物，(b)为副 应因传热