CO2重整制合成气催化剂性能的影响.pdfVIP

学兔兔 第3期 官玲丽等 ：前驱体加入方法对 CHJCO 重整制合成气催化剂性能的影响 13 前驱体加入方法对 CH#CO2重整制合成气催化剂性能的影响 官玲丽，李科褡 ，张德成，敖先权 (贵州大学化学与化工学院，贵州 贵阳 550025) 摘要：以硝酸盐为前驱体 ，十六烷基三甲基溴化$j!(CTAB)为模板剂，采用共沉淀水热法 ，根据前驱体的加入方法不同制备 金属复合氧化物催化剂。采用 XRD、SEM和 H TPR及 CH~C／O=催化重整反应对催化剂进行表征和催化性能评价。结果表明前 躯体加入方法对催化剂的微观形貌 、晶型、氧化还原性及催化性能等都有一定的影响，前驱体 同时加入有利于增强催化剂抗积 炭能力，提高催化剂的稳定性 ，分开加入可 以提高其低温反应活性 ，但其抗积炭能力下降。 关键词：甲烷 ；二氧化碳；重整；合成气；前驱体；复合氧化物；催化剂；制备 中图分类号：0643．36；TQ426 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)03—13—05 CH 与CO催化重整反应有效利用 了这两种温 适 中；Ce改性的催化剂是添加金属元素中活性最好 室气体 ，产生的合成气可作为羰基合成和费托合成 的催化剂 。项 目组前期8[l研究表明Ce—Z卜Co一0复合 的原料。该过程不仅能缓解能源危机 ，而且还可以 氧化物催化剂制备过程 中添加模版剂十六烷基三 减轻环境危害问题 ，引起 了广泛的关注I131‘。其关键 甲基溴化铵 (CTAB)可增强催化剂 的抗烧结能力 、 问题在于提高催化剂的活性和稳定性，近来，以Ce、 提高催化剂的稳定性。 目前，还未有关于前躯体加 Zr、Co等金属复合氧化物作催化剂的研究报道较 入方法对催化剂结构与性能影响的研究报道。 多。Aw等4【]研究表明Zr掺杂到 Ce中形成的 Ce—Zr 1 实验部分 固溶体 ，有效地引发 了CeO 的优点 ，具有较高氧气 储存能力 。Wang等 [51研究了 Ce／Zr比率对 Co。 1．1 催化剂的制备 Ce。rlO 催化剂结构及性能的影响，结果表 明在 催化剂制备采用共沉淀水热法 ，以CTAB为模 CHdCO 重整反应中Co—Ce8Z O 催化剂具有较低 板剂、Ce(NO3)3·6H20、Zr(N03)4·5H20、Co(N03)2·6H20 的活化能，表现出较高的活性及稳定性。Zeng等6[1研 为前驱体，其质量分别为 11．937g、1．936g、1．916g、 究结果表明用采用浸渍法制备 的Co／Ce。_~ZrxO催化 2．164g(n(Ce)／n(Zr)／n(Co)=3／3／5、n(CTAB)／n(Ce／Zr／Co) 剂具有 良好 的氧化还原性能 ，具有较高的比表面 =1／1)。 积 ，从而提高催化剂的催化活性及稳定性 ，其 中Co／ 前驱体 同时加入制备催化剂 ：将 以上 4种物质 Cen6Zrn40催化剂表面活性物质分散较好 ，氧化还原 同时溶于 70mL蒸馏水中，调 pH值至 l0，在 25℃ 性能也较强 ，反应后该催化剂积炭较少 ，并且积炭 下搅拌 2h后置于水热反应釜 中在 110oC下反应 主要存在于低温形式的碳。Ozkara．Aydinoglu等17]对 12h，离心分离，用蒸馏水和无水 乙醇洗涤数次后干 Co—X／ZrO(X=La，Ce，Mn，Mg，K)催化剂进行 了研究 ， 燥 ，研磨后焙烧得复合金属氧化物粉末 ，表示为Ce． 结果表 明在 CoZ／rOz催化剂 中添加不同的金属元素 Zr—Co一0 。 改善了催化剂 的金属分散性