二甲醚水蒸气重整制氢过程的热力学分析.pdfVIP

学兔兔 第1期 寇素原等：二甲醚水蒸气重整制氢过程的热力学分析 35 二甲醚水蒸气重整制氢过程的热力学分析 寇素原 ，王晓蕾 ，任克威 ，潘相敏1,2林 瑞 ，马建新 (1．同济大学汽车学院：上海 20 1 804；2．同济大学新能源汽车工程中心，上海 201 804； 3．同济大学环境科学与工程学院，上海 200092；4．华东理工大学资源与环境工程学院， 上海 200237) 摘要：对二甲醚水蒸气重整制氢体系进行了热力学分析，考察了反应温度、压力、水醚进料比等因素对体系平衡组成的影 响，探讨了反应体系达到热力学平衡时二甲醚转化率、氢气产物等的变化情况。分析发现，二甲醚平衡转化率分别随水醚比的 增大和温度的增高而增大，随压力升高而降低；氢气组分含量分别随温度和压力的升高略有减少，随水醚比的增加先增后减。 反应在水醚比为3—6、温度为200C一300℃及压力为0．1MPa的条件下，可得到较高的氢气产率与选择性，较好的二甲醚转化 率，副产物一氧化碳及甲醇含量较少。 关键词：二甲醚；氢气；水蒸气重整；热力学分析 中图分类号：0 642 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2009)-01·35—06 能源危机和环境污染是影响人类社会可持续 全面地理解这种理想的热力学平衡状态下的反应 发展的两大关键因素，为此当今世界各国都在积极 行为，获知反应体系中各反应物的转化率、各产物 进行氢能的研究和开发。由于氢气体积能量密度较 选择性的最大可能限度信息，为衡量催化剂的效果 低，直接把氢气作为燃料，不便于携带和添加，而且 提供客观尺度，进而指导新型催化剂的研究开发工 使用高压容器或储氢材料储氢也还存在许多有待 作[41。目前，俄国Boreskov研究机构的Sobyanin等阁 克服的安全和技术问题，因此以醇类、醚类、烃类等 从热力学角度分析了二甲醚水蒸气重整制氢的可 化石燃料实现分布式现场重整制氢，作为近中期最 行性，美国Los Alamos国家实验室的Troy A．Sem- 现实的氢源解决方案之一【l】，引起了国内外学者的 elsberger等[61利用Aspen商业软件对此过程进行了 广泛重视。 分析，日本科技部的Kajomsak Faungnawakij等r7】分 二甲醚(DME)是一种新型的替代燃料，能够替 析了重整过程中的积炭影响；清华大学冯冬梅等【8】 代柴油和液化石油气，用做清洁汽车燃料和民用燃 对此过程进行了二维热力学分析。本文利用MAT— 料，也可在较低温度下通过重整反应制取氢气冈。利 LAB软件，考虑到真实气体中逸度系数的影响，对 用二甲醚重整制氢与其它烃类制氢方式相比，具有 二甲醚水蒸气重整反应进行了三维热力学计算，分 无毒、无刺激性、无致癌性等优点。同时，二甲醚的 析了产物组分、平衡转化率、氢气产率及选择性随 物理性质类似于液化石油气，可以与现有的液化石 水醚比(0-8)、温度(150℃~550~C)及压力(0．1MPa~ 油气的基础设施相兼容，因而降低了二甲醚重整制 0．5MPa)的变化规律，为二甲醚水蒸气重整制氢反应 氢的商业化成本，是向氢能经济过渡的良好方式。 系统的设计以及催化剂的开发提供了重要的理论 因此，关于二甲醚重整制氢的研究成为近年来的热 依据。 点，而目前的研究重点是开发高效、高稳定性的重