反应控制相转移离子液体催化合成尼泊金酯-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第28卷第5期 精 细 石 油 化 工 2011年9月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 反应控制相转移离子液体催化合成尼泊金酯 丁祥祥 ，柴 文 ，康达莲 (1．常州大学化工学院，江苏 常州 213164；2．常熟理工学院化学与材料工程学院，江苏 常熟 215500) 摘要：实验以SO。H功能化的1一(3一磺酸基)丙基一3一甲基咪唑磷钼酸离子液体为催化剂，催化合成尼泊金酯，考 察了催化剂的性能及尼泊金酯的绿色合成工艺。实验表明，该催化体系可实现催化剂的反应控制相转移，产 物易分离，催化剂易回收利用。不同极性的醇对实现催化剂的反应控制相转移有显著的影响，优化的尼泊金 酯反应条件为：n(催化剂)：n(醇)： (尼泊金酸)一0．03：3：1，反应时间8 h，反应温度 120℃时，尼泊金甲 酯的收率可达97．6 。该绿色酯化体系中，催化剂可重复使用6次，产物收率稳定。 关键词：酸性离子液体 反应控制相转移催化 尼泊金酯 杂多酸盐 中图分类号：TQ426．91 TQ314．249 文献标识码：A 尼泊金酯是目前应用范围最广、用量最大的 甲基咪唑，国药集团化学试剂有限公司；对羟基苯 一 类防腐剂，广泛用于食品、日用化工品和药品的 甲酸，化学纯，上海展云化工有限公司。 制备 ]。目前，工业上合成尼泊金酯应用最多的 FT—IR 8700红外光谱仪，日本岛津；DPS一 催化剂是浓硫酸，但浓硫酸存在设备腐蚀严重、副 300(AV30ONMR)核磁共振仪，瑞士Bruker公 反应多、严重污染环境等问题。近年来相继报道 司。 了固体酸、离子交换树脂、杂多酸、维生素C、硫酸 1．2 离子液体的合成 · 氢钠 ，离子液体 。 等新型催化剂，但是它们存在 离子液体I(1-(3-磺酸基)丙基一3一甲基咪唑 着分离回收困难、重复利用差、易流失等缺点。 磷钼杂多酸盐，[PSMIM]。PMO 0 。)合成方法： 杂多类离子液体以其独特的“假液相”性、高活 在100 mL烧瓶中加入1．0 mol 1，3一丙磺酸内酯 性和热稳定性好的特点而引起人们的关注_4 ]。王 和50 mL乙酸乙酯，在50℃的水浴中搅拌保温 军等 研究发现杂多离子液体可实现温度控 30 min。缓慢滴加1．1 mol N一甲基咪唑，滴加完 制 一相转移催化反应，该类催化剂具有催化活性 后保温反应2 h。反应结束后，冷却，过滤，滤饼 高、性能稳定、易分离回收、后处理方便、可重复使 用乙酸乙酯洗涤3次，真空干燥48 h，得到白色固 用、不易流失等优点。笔者制备了三种烷基丙磺酸 体1一(3-磺酸基)丙基一3一甲基咪唑盐(PSMIM)。 功能化的杂多酸离子液体(如图1)，用于催化合成 将PSMIM和磷钼酸分别溶于水中，再将两溶液 尼泊金酯，并研究了其绿色合成工艺；同时，通过调 混合后，常温搅拌反应24 h，真空脱水后，真空干 节溶液的极性强弱，探讨了溶液极性对杂多离子液 燥48 h，得嫩绿色固体[PSMIM]。PMO O 。，反 体的反应控制相转移催化能力的影响。 应式如下：