活性炭负载磷钨酸哌啶盐催化合成苯偶酰-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第29卷 第 4期 精 细 石 油 化 工 2012年 7月 SPECIALITY PETROCHEMICAI S 活性炭负载磷钨酸哌啶盐催化合成苯偶酰 李伟宏 ，丁元生 ，许祥娟 (1．吉林化工学院化学与制药工程学院应用化学系，吉林 吉林 132022； 2．中石油吉林石化公司电石厂，吉林 吉林 132021) 摘要：以活性炭为载体制备负载型磷钨酸哌啶盐催化剂，采用X射线粉末衍射(XRD)进行表征。将其作为过 氧化氢氧化苯偶姻合成苯偶酰催化剂，研究了氧化剂用量、反应温度、催化剂用量等条件对氧化反应的影响， 并采用傅里叶变换红外光谱(FT—IR)和熔点测定对产物进行了表征。实验结果表明：该催化剂催化性能良 好。较优实验条件为：催化剂负载量 lO ，催化剂加入量为3．3 (与总反应物质量比)，反应温度 110℃，过 氧化氢与苯偶姻摩尔比3．5：1，反应时间3．5 h，苯偶酰收率可达95 以上。 关键词：活性炭 磷钨酸盐 苯偶姻 苯偶酰 过氧化氢 中图分类号：TQ426．94 文献标识码：A 苯偶酰类化合物是重要的有机合成中间体， 剂。具体操作如下：首先将一定量3O～50目活性 广泛应用于光敏剂、药物合成和杀虫剂。由于敏 炭置于马弗炉中于 130℃焙烧 6 h脱除挥发组 化范围较宽(可达480 nm)，还可用于厚膜树脂的 分，在稀硝酸溶液中浸泡 24 h，然后用去离子水 敏化，此外，其固化后没有气味，还可用于制作食 洗涤至中性，抽滤，置于真空干燥箱中烘干4 h， 品包装用的印刷油墨l_】]。苯偶酰的合成有无溶剂 备用；再将磷钨酸哌啶盐溶于无水乙醇中，然后加 法和溶剂法两类l_2 ]。无溶剂法，传质传热困难， 入上述活性炭，常温搅拌下浸渍4 h，再静止浸渍 反应收率偏低l6 ]。溶剂法的关键是选用合适的 16 h，置于烘箱中于12O℃活化4 h，即得所需催 氧化剂和反应体系。近年来，有学者采用 化剂(催化剂负载量为10 )。 NH NO。／NH C1／Cu(OAc) ／FeC1。体系合成苯 1．3 苯偶酰的制备与表征 偶酰，消耗溶剂量大，废液难于处理，所用溶剂无 将一定量摩尔比的安息香与 3O H 0 、适 法回收再利用Elo]。 量上述催化剂以及少量醋酸依次加入 250 mL三 笔者以活性炭负载磷钨酸哌啶盐((C H 。 口烧瓶中，边搅拌边缓慢升温至11O℃，反应时间 NH )。PW O 。)作为催化剂，30 H O 为氧化 为3．5 h，反应完毕后放入冰水域中冷却，待淡黄 剂，催化氧化苯偶姻合成苯偶酰，该方法工艺简 色针状固体析出完全进行抽滤、水洗，再用无水乙 单，固体催化剂可回收多次使用，提高了催化剂的 醇重结晶，烘干，获得产物苯偶酰。熔点93．7～ 使用寿命，且后处理工序便捷，产率较高(95 以 95．4℃(文献值[“]93～96℃)。 上)，设备要求低，无污染。 2 结果与讨论 1 实验部分 2．1 产物的红外光谱分析 1．1 主要试剂和仪器 图 1是产物的红外光谱。由图 1可见， 活性炭，市售；磷钨酸哌啶盐，实验室制备；安 3 064，1 660，1 579，1 450，1 325，1 211，719，682， 息香、醋酸，分析纯。 643 cm 处特征峰