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专 论 C石 油 化 工 腐 蚀 与 防 护 orrosion＆ProtectioninPetrochemicalIndustry 2 0 1 1 ，2 8 (5 ) ·14 · 浅谈 MTBE装置腐蚀问题 戴旭东 (中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司，甘肃 兰州730060) 摘要：MTBE装置的生产工艺路线决定了装置中存在 固有腐蚀 ，但影响腐蚀的因素比较多，先从 腐蚀机理入手，再结合该装置的腐蚀特点进行分析，指 出了该装置与其他装置腐蚀的相 同点和不同 点，从管理和技术方面提 出了诸 多解决和改进措施，从而有效地减缓 了装置腐蚀，并确保产品质量和 装置 的安全稳定运行 。 关键词：MTBE 1一丁烯 腐蚀 催化剂 醚化 中图分类号 ：TE985 文献标识码：A 文章编号：1007—015X(2011)05—0014—03 随着无铅汽油的推广和应用，甲基叔丁基醚 基的脱落： (MTBE)作为汽油的优质调合组分越来越受到普 RHSO3_÷RSO3+H (2) 遍欢迎，其需求量也 日益增加，同时生产 MTBE又 ③在有水、酸及高温等条件下，催化剂上的磺 可有效地利用裂解碳四组分或者催化裂化碳四，可 酸基会脱落： 生产高纯度的MTBE和 1一丁烯产品，因此，MTBE RHSO3+H20^÷H2SO4+HR (3) 装置的生产越来越受到重视。 ④催化剂生产过程中本身残留的游离酸。 生产 MTBE最常见的工艺流程是采用异丁烯 ⑤原料甲醇中带入的甲酸。 与甲醇在催化剂作用下进行醚化作用生成MTBE， 因此，装置内部就形成了酸性环境，同时，装置 装置相应有醚化反应系统、反应精馏系统、甲醇萃 内原料 甲醇罐及加入的脱盐水均可能带人氧，金 取系统和甲醇回收系统，如果继续生产 1一丁烯产 属表面与导电杂质形成了原电池，形成了腐蚀： 品，则应相应有脱异丁烷系统和 1-丁烯精制系统。 阳极(金属表面)：Fe一2e—Fe¨ (4) 阴极(导电杂质)：2H +2e—H’T (5) 1 腐蚀机理 阴极(导电杂质)：O+2H2O+4e— 0H一(6) 能促使异丁烯和 甲醇反应生成MTBE的催化 由(5)式构成的原电池，即为析氢腐蚀，由(6) 剂很多，如硫酸、固体超强酸、杂多酸及其盐类、分 式构成的原电池，即为吸氧腐蚀。 子筛、阳离子交换树脂等，但从催化剂的活性、选择 性、稳定性、生产成本以及对环境的影响等综合因 2 装置中实际存在的腐蚀 素考虑，无论是国内还是国外的主要装置，目前都 中国石油兰州分公司合成橡胶厂年产80kt 首选阳离子交换树脂作为生产 MTBE的催化剂。 MTBE和40kt1一丁烯装置，于2006年3月开车，该 该种催化剂是大孔径强酸性阳离子树脂，由苯乙烯 装置运行期间曾由于腐蚀问题造成生产非常被动。 和二乙苯按 1：1的摩尔比，用悬浮法生成的催化剂 到2008年止，水洗系统的洗涤水冷却器和换热器就 颗粒称为裸基催化剂，经过分子筛筛选后的裸基催