磁共振光谱学.pdfVIP

注意：在这些资料中所描述的实验具有潜在的危险性，要求高级的安全训练、特 定的仪器设备，并有合适的监督人员。你将个人承担进行这些安全实验和测量所 带来的责任、义务和危险。麻省理工大学对材料中所介绍的内容带来的后果不承 担任何的义务、风险和责任。 实验＃2：核磁共振谱图 麻省理工大学化学系 5.33 先进的化学仪器 2003 年秋 实 验 # 2A： 核 磁 共 振 波 谱 Ⅰ. 简 介 核磁共振谱是化学中应用最为广泛的技术之一。核磁共振（NMR）波谱和电子自旋共振（ESR）波谱 都提供了有关化学体系的重要信息。正如你在有机化学和实验室中所遇到的那样，核磁共振谱应用于化 学体系的分析包括了将谱图作为一种定性的方法来鉴别特定的分子和作为定量的手段来检测分子内的 相互作用，这种相互作用决定了化学位移和在质子谱中的耦合作用。键的位置反映了 分子内的化学 位移和自旋-自旋作用，并且给出了分子络合物形成的信息（分子络合物因其自身分子内的作用，可被 视为扩增的分子种类）。 在这个实验中，你将会探究在确定反应机理中广泛使用的两个工具。这些反应可以是有机物的，生 物化学的，有机金属的或者是无机物的。这两个工具是：可变温度的核磁共振谱图的使用（VT-NMR）和 线形分析。线形分析包括两个组成部分： （1） 键的相关领域给出了不同种核存在的有关数值（浓度）； （2） 正在发生交换的系统中的键宽度给出了在不同环境中核平均寿命的信息。 你将学习的模型系统是丙酮酸和水的相互反应，该反应是在酸性条件下发生。反应方程式如下： 你可从该体系中获得两组数据。室温下获得的测量数据可使你推断出依赖于介质酸度的反应机 理。 N M R - 1 实验#2：核磁共振波谱 TV数据让你对与温度有关的平衡常数和速率常数得出结论。在你的报告中，你应该讨论，关于 反应机理你的数据告诉了你什么以及没有告诉你什么。 Ⅱ. 参 考 文 献 Ⅲ. 实 验 三个人一个小组进行这个实验。实验人员应该在助教的帮助和监督下通过A部分熟知NMR仪 器的使用。一定要学会如何得到谱图的延展区，因为这一些将用在在B部分和C部分。在谱图和 笔记本上仔细的标明谁做的那一部分。每一个学生都应该在谱图的每一部分中获取信息并在笔 记本上记录下来。在IV、V部分后面所作的进一步分析、计算和讨论应该独立完成。结果和结论 应该做比较。 A .样品准备 丙酮酸通过蒸馏以除去水、分解产物和杂质（见表1）。在你准备做实验的前一天，就应 1 该得到一毫升已蒸馏的丙酮酸样品。在隔绝湿气、光、和氧气的条件下 ，将样品储存在冰箱中 一个晚上。 1 你可以考虑一下温度、光、湿气和氧气对化合物的的作用，并考虑在实验中所带来的结果。 N M R – 2 实验#2： 核磁共振波谱 图 1 丙酮酸的真空蒸馏装置 。具体操作细节向助教询问。 开展实验的前期工作，要求准备以下溶液： （1） 0.10毫升 丙酮酸 + 0.60毫升 水 （2） 0.10毫升 丙酮酸 + 0.55毫升 氘代水 + 0.05毫升 盐酸 （3） 0.10毫升 丙酮酸 + 0.50毫升 氘代水 + 0.10毫升 盐酸 （4） 0.10毫升 丙酮酸 + 0.45毫升 氘代水 + 0.15毫升 盐酸 （5） 0.10毫升 丙酮酸 + 0.40毫升 氘代水