13减压蒸馏肉桂酸的制备及结构鉴定(12学时).docxVIP

十三、减压蒸馏、肉桂酸的制备及结构鉴定(12 学时) 一、实验目的 1、理解减压蒸馏的原理，熟悉减压蒸馏的操作及应用。 2、了解柏琴度应制备芳基取代的α、β 一不饱和酸的方法。 3、了解水蒸气蒸馏的原理，初步学会水蒸气蒸馏的操作。 4、测定产品的红外光谱鉴定结构 二、实验内容 1、减压蒸馏操作训练：通过处理苯甲醛，使学生掌握减压蒸馏精制液体有机物技术。 2、肉桂酸的制备： 在干燥的50ml 圆底烧瓶中，加入3g 研细的，新熔融过的无水乙酸钾粉末、3ml 新蒸馏过的苯甲醛和5.5ml 乙酐，振荡使三者混合。烧瓶口装一个Y 形管，正口装一支360℃的温度计其水银球插入反应混合物液面下，但不要碰到瓶底，侧口装上空气冷凝管。在电热套上加热回流使反应液温度升至150℃左右，保持0.5h，然后升温至160～170℃，保持1h。 将反应混合物趁热(100℃左右)倒入盛有25ml 水的250ml 圆底瓶内。原烧瓶用20ml 纯水分两次洗涤，过滤液合并入250ml 圆底瓶内．。一边充分摇动烧瓶，一边慢慢加入饱和碳酸钠溶液直至反应混合物用pH 试纸检验呈弱碱性，然后进行水蒸汽蒸馏至馏出物无油珠为止，此步是为了蒸出未作用的苯甲醛(倒入指定的回收瓶中)。 残留液中加入少许活性炭，加热煮沸10min，趁热抽滤，滤液浓盐酸小心酸化，使呈明显酸性，放入冷水浴中冷却。待肉桂酸完全析出后，抽滤，产物用少量水洗涤，挤压去水分，在100℃以下干燥。产品可在热水中重结晶。 纯肉桂酸有顺反异构体，通常以反式形式存在，为无色晶体，熔点135.6℃。 3、产品结构鉴定：用红外光谱法鉴定产品结构。 三、实验原理 芳醛与脂肪族酸酐在相应酸的碱金属盐存在下共热，发生缩合反应，称为Perkin 反应。当酸酐包含两个α-H 原子时，通常生成α、β 一不饱和酸。这是制备α、β 一不饱和酸的一种方法。本反应就是一例． 此反应是碱催化缩合反应，其中羧酸(钠或钾)盐作为碱起催化剂作用。在某些情况下，三乙胺或K2CO3 也可作为碱性催化剂使用。脂肪醛通常不发生Perkin 反应。 四、注意事项 1、本实验的反应步骤属于无水操作，所用仪器必须干燥。 2、用碳酸钾作催化剂时，回流时要控制好温度，升温速度不易过快，控制反应液呈微沸状态，否则会有大量CO2 气泡冒出，从而将反应液逸到冷凝管，甚至从冷凝管中冲出，同时温度过高，使反应物炭化。 3、酐蒸气有强烈的刺激作用，量取乙酐时，最好在通风中或空气流通处，且勿洒在桌面地面，取完后立即盖上瓶盖。 4、加碳酸钠溶液时，开始要慢慢滴入，否则由于大量 CO2 产生，将物料带出，造成产品损失，但要确保反应混合物呈碱性，控制PH 值为8 较合适。否则影响产量。 5、滤液酸化时要确保滤液呈酸性。 6、不能用NaOH 溶液代替Na2CO3 溶液，因未反应完的苯甲醛在此情况下可能起Cannizro 反应，生成的苯甲酸难与产品肉桂酸分离。 7、水蒸气蒸馏操作要点： （1）首先打开T 形管上的弹簧夹，当有水蒸气从T 形管冲出时，关紧弹簧夹。 （2）为使蒸气不致在烧瓶中冷凝而积累过多，在通入水蒸气前可在烧瓶下放一电热套，慢慢加热。 （3）蒸馏过程中随时注意安全管水位，若安全管内水柱从顶端喷出，说明蒸馏系统内压力太高，应立即打开弹簧夹，移走热源，并检查管道有无堵塞。 （4）若蒸馏瓶内压力大于水蒸气发生器内压力，液体产生倒吸，应打开弹簧夹。 五、思考题 1．用什么方法可检验水蒸汽蒸馏是否完全? 2、用水蒸汽蒸馏除去???么?能否不用水蒸汽蒸馏?__