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微商热重（DTG）曲线 热重曲线中质量（m）对时间（t）进行一次微商从而得到dm/dt-T（或t）曲线，称为微商热重（DTG）曲线。 它表示质量随时间的变化率（失重速率）与温度（或时间）的关系；相应地称以微商热重曲线表示结果的热重法为微商热重法。 微商热重曲线与热重曲线的对应关系是： 微商曲线上的峰顶点（d2m/dt2=0，失重速率最大值点）与热重曲线的拐点相对应。微商热重曲线上的峰数与热重曲线的台阶数相等，微商热重曲线峰面积则与失重量成正比。 图17-11 钙、锶、钡水合草酸盐的TG曲线与DTG曲线 （a）DTG曲线；（b）TG曲线 DTG曲线的特点: 能更清楚地区分相继发生的热重变化反应，精确提供起始反应温度、最大的反应速率温度和反应终止温度；能方便地为反应动力学计算提供反应速率数据，能更精确地进行定量分析。 TG曲线：形象、直观 3、试样制备方法 热重分析前天平校正。 试样预磨，100－300目筛，干燥、称量。 装填方法同DTA法。 选择合适的升温速率。 仪器因素 （1）升温速率 （2）炉内气氛 （3）坩埚材料 （4）支持器和炉子的几何形状 （5）走纸速度，记录仪量程 （6）天平和记录机构的灵敏度 样品因素 （1）样品量 （2）样品的几何形状 （3）样品的装填方式 （4）样品的属性 4、影响TG曲线的因素 4、影响TG曲线的因素 （1）浮力及对流的影响 ——浮力和对流引起热重曲线的基线漂移 ——浮力影响：573K时浮力约为常温的1/2，1173K时为1/4左右。 ——热天平内外温差造成的对流会影响称量的精确度。 ——解决方案：空白曲线 、热屏板 、冷却水等。 对流对称重的影响 （2）挥发物冷凝的影响 ——解决方案：热屏板 （3）温度测量的影响 ——解决方案：利用具特征分解温度的高纯化合物或具特征居里点温度的强磁性材料进行温度标定。 （4）升温速率 ——升温速率越大，热滞后越严重，易导致起始温度和终止温度偏高，甚至不利于中间产物的测出 。5-10℃/min 升温速率对热重曲线的影响 （5）气氛控制 ——与反应类型、分解产物的性质和所通气体的种类有关。 聚丙烯在空气中和氮气中的TG曲线 （6）纸速 ——走纸速度快，分辨率高。 ——升温速率0.5-10℃/min时， 走纸速度15-30cm/h。 a 过慢 b 适宜 c 过快 （7）坩埚形状 （8）试样因素 ——试样用量、粒度、热性质及装填方式等。 ——用量大，因吸、放热引起的温度偏差大，且不利于热扩散和热传递。 ——粒度细，反应速率快，反应起始和终止温度降低，反应区间变窄。粒度粗则反应较慢，反应滞后。 ——装填紧密，试样颗粒间接触好，利于热传导，但不利于扩散或气体。要求装填薄而均匀， 热重法的应用 热失重的特点是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。 热失重的试验结果与实验条件有关。 热失重在本世纪50年代，有力地推动着无机分析化学、高分子聚合物、石油化工、人工合成材料科学的发展，同时在冶金、地质、矿物、油漆、涂料、陶瓷、建筑材料、防火材料等方面也十分广泛，尤其近年来在合成纤维、食品加工方面应用更加广泛。总而言之，热重分析在无机化学、有机化学、生物化学、地质学、矿物学、地球化学、食品化学、环境化学、冶金工程等学科中发挥着重要的作用。 热重法的应用 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 金属的腐蚀； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现。 五、热分析技术的发展 小型化、高性能化 仪器体积缩小，检测精度提高，测定温度范围加大。 热分析联用技术的应用——综合热分析 DTA-TG、DSC-TG、DSC-TG-DTG、DTA-TMA、DTA-TG-TMA 联用 与气相色谱、质谱、红外光谱等的联用 新型热分析技术 高压DTA、DSC技术 微分DTA技术 综合热分析技术 利用DTA、DSC、TG等热分析技术的联用，获取更多的热分析信息。 多种分析技术集中在一个仪器上，方便使用，减少误差。 热效应的判断 ——吸热效应+失重，可能为脱水或分解过程。 ——放热效应+增重，可能为氧化过程。 ——吸热，无重量变化，有体积变化时，可能为晶型转变。 ——放热+收缩，可能有新晶相形成。 ——无热效应而有体积