第三章纯流体的热力学性质.pptVIP

概述 流体的热力学性质包括气体、液体的温度T、压力P、体积V、等压热容Cp、等容热容Cv、内能U、焓H、熵S、自由能A、自由焓G、逸度f等。 热力学在工程上应用最广泛的是根据体系状态变化而产生的热力学性质变化来确定与途径有关的功量和热量。 例：等压过程的热效应：Qp =ΔH（物理化学） 概述 　　 根据熵增原理，用△St判断过程进行的方向和限度；用体系的自由焓变化△G，判断相平衡和化学平衡；以及计算过程的理想功Wid，损耗功WL，有效能等，也是根据体系始终状态函数的变化来计算的。 　　因此，为了用热力学解决工程上的问题，就必须有各种物质在不同状态时的热力学性质数据。 概述 学习化工热力学的目的在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。 本章的主要任务就是将纯物质系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cp*模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 概述 主要内容： 1 复习“物化”中学过的热力学基本关系式 2 单相流体热力学性质的计算 复习理想气体热力学性质（H*，S*）计算 真实气体热力学性质的求取 ---引入“剩余函数”的概念，对理想气体进行校正 3 热力学图表及其应用 T-S图、H-S图、P-H图 3.1 热力学性质间的关系 3.1.1 热力学函数的分类 热力学函数一般分为两类： 1 按函数与物质质量间的关系分类 ⑴ 广度性质：表现出系统量的特性，与物质的量有关，具有加和性。如：V，U，H，G，A，S等。 ⑵ 强度性质：表现出系统的特性，与物质的量无关，没有加和性。如：P，T等。 2 按其来源分类 ⑴ 可直接测量的：P，V，T等； ⑵ 不能直接测量的：U，H，S，A，G等。 3.1.2 热力学基本关系式 基本定义式 四大微分方程式就是将热力学第一定律和热力学第二定律与这些函数的定义式相结合推导出来的。 如： 由 知 用同样的方法可以得到其余的两个式子。 四个微分方程式，是我们常用到的微分方程，使用这些方程时一定要注意以下几点： ⒈ 恒组分、恒质量体系，也就是封闭体系； ⒉ 均相体系（单相）； ⒊ 平衡态间的变化； ⒋ 常用于1摩尔时的性质。 3.1.3 点函数间的数学关系式 3.1.4 Maxwell关系式 3.1.5 热容 1 理想气体的热容 工程上常用的恒压热容定义为 　　 理想气体的热容只是温度的函数，通常表示成温度的幂函数，例如 　　 常数A、B、C、D可以通过文献查取，或者通过实验测定。通过前两种途径获取数据有困难时，这些常数也可以根据分子结构，用基团贡献法推算。 2 真实气体的热容 3 液体的热容 由于压力对液体性质影响较小，通常仅考虑温度的作用，液体的热容 常数a、b、c、d可以通过文献查取，或者通过实验测定。 3.2 热力学性质的计算3.2.1 基本关系式 熵变和焓变的计算途径 熵随温度、压力的变化关系 焓随温度、压力的变化关系 当S=S(T,V)时, 则有： 当S=S(p,V)时, 则有： dH的另外两种表达式： 液体 例3-3 求液体水从A(0.1MPa,25℃)变化到  B(100MPa,50℃)时的熵变和焓变。 3.2.2 剩余性质法 剩余性质定义注意： ⑴ 剩余性质的引入是为了计算真实气体的热力学性质服务的； ⑵ M*和M分别为体系处于理想状态和真实状态、且具有相同压力和温度时，每Kmol或每摩尔的广度性的数值； ⑶ 真实的一定放在前面。 由上述式子知，要计算一定状态下真实气体的焓、熵值，需要有： ⑴ 基准态的焓、熵值； ⑵ 理想气体热容；（查手册或文献） ⑶ 真实气体PVT关系：PVT实测数据，真实气体状态方程，普遍化压缩因子。 因此真实气体热力学性质的计算也分为三种方法，关键是解决剩余焓和剩余熵。 剩余焓和剩余熵的计算方法： ① 根据P-V-T实