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第一章 自由基聚合反应 高聚物的形成反应，按反应机理不同分类 连锁聚合反应自由基型聚合反应、离子型聚合反应、配位聚合反应。 两大类 逐步聚合反应缩聚反应、开环逐步聚合反应、逐步加聚反应 第一节 自由基聚合反应的特点及分类 1、自由基聚合反应： 指单体借助于光、热、辐射、引发剂等的作用，使单体分子活化为活性自由基，再与单体分子连锁聚合形成高聚物的化学反应。 2、自由基聚合反应的特点 （1）反应可明显的分为链引发、连增长、链终止等基元反应。 （2）反应速度快，单体一经引发，即迅速进行聚合反应，瞬间形成大分子。 （3）体系中始终没有从低分子量到高分子量的中间产物，反应无法停留在中间阶段，也无法分离出稳定的中间产物。 （4）反应是不可逆的反应。 （5）产物分子量大，但分布较窄，即分子量差别不大。 3、分类 （1）均聚合反应：同种单体分子间的聚合反应。 （2）共聚合反应：两种以上单体分子间的聚合反应。 4、自由基的产生 （1）自由基 化合物的共价键发生均裂反应，形成两个带独电子的中性基团。 2· （2）自由基的相对活性顺序： ＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞＞ 考虑： （1）共轭效应：没有共轭效应的自由基活泼，有共轭效应的自由基不活泼。 （2）极性效应：吸电子基团常合自由基稳定，推电子基团使自由基活泼。 （3）空间位阻效应：体积较大基团使自由基活性降低→主导地位