第5章 聚合物的转变与松弛 - 首页 沈阳化工大学材料科学与 .docVIP

第5章　聚合物的转变与松弛5.1　高聚物的分子运动特点高聚物的结构比小分子化合物复杂的多，因而其分子运动也非常复杂。主要有以下几个特点：　　１、运动单元的多重性。除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动)。　　２、运动的时间依赖性。从一种状态到另一种状态的运动需要克服分子间很强的次价键作用力(即内摩擦)，因而需要时间，称为松弛时间，记作。 　　当时，，因而松弛时间的定义为：变到等于的分之一时所需要的时间。它反映某运动单元松弛过程的快慢。由于高分子的运动单元有大有小，不是单一值而是一个分布，称“松弛时间谱”。　　３、运动的温度依赖性。升高温度加快分子运动，缩短了松弛时间。 　　式中：为活化能；为常数 5.2　聚合物的热转变与力学状态线形非晶态聚合物的温度-形变曲线：　　将一定尺寸的非晶态聚合物在一定应力作用下，以一定速度升高温度，同时测定样品形变随温度的变化，可以得到温度－形变曲线(也称为热－机械曲线)。如果用模量对温度作图 　　曲线上有两个斜率突变区，分别称为玻璃化转变区和粘弹转变区。在这两个转变区之间和两侧，聚合物分别呈现三种不同的力学状态，依温度自低到高的顺序分别为：玻璃态，高弹态，粘流态。两种转变区及三种力学状态的特征及分子运动机理如下： 　　１、玻璃态 　　由于温度较低，分子热运动能低，链段的热运动能不足以克服