β介孔—微孔复合分子筛的合成、表征及催化性能.pdfVIP

东 北 石 油 大 学 学 报 第 37卷 第 3期 2013年 6月 JOURNAI ()FNORTHEASTPETROIEUM UNIVERSITY Vo1．37 No．3 Jun． 2013 MCM--41／p介孔一微孔复合分子筛的 合成、表征及催化性能 王东青 ，魏 静 ，于春梅 ，王 锐 ，李宗奇 (1．中国石油天然气股份有限公司 大庆化工研究中心，黑龙江 大庆 163714； 2．中国石油天然气集团公司 大庆石化 公司 ，黑龙江 大庆 163714) 摘 要 ：以B分子筛为前驱体 ，水玻璃和硫酸铝为外加硅铝源，采用二元混合表面活性剂为结构导向剂 ，水热 晶化合 成 McM一41／G介孔 微孔复合分子筛 ，并利用XRD、SEM、TEM、N2吸附一脱 附和 Py--IR等对复合分子筛进行表征， 以}’氢萘为模型化合物考察复合样 品的催化裂解反应性能．结果表 明：McM一41／0介孔一微孔复合分子筛 中存在 MCM 一 41分子筛六方介孔结构和B分子筛微孔结构 ，对十氢萘具有较强的催化反应活性 ，催化裂解转化率为 93．16 ． 关 键 词 ：McM一41／B介孔一微孔复合分子筛 ；十氢萘 ；裂解反应 ；催化性能 中图分类号 ：TQ247 文献标识码 ：A 文章编号 ：2095—4107(2013)03—0100—05 0 引言 目前炼油领域 中应用的分子筛主要 以微孑L分子筛为主，其特殊 的孔道结构和性能在催化领域发挥重 要作用 ．在重油大分子吸附、分离和转化等催化过程中，由于微孔分子筛孔径较小，不能提供吸附和催 化反应场所 ，孑L径为 2～50nm 的介孔材料可解决这个问题L4J． 2O世纪 90年代初期 ，首次报道合成孔径在 1．6～10．0nm之间可调变的 M4IS介孑L分子筛 ，其 中 McM一41介孔分子筛是 M41S族中的典型代表 ，由于它具有高的比表面积 、较大的孔径和规则的孔道结 构 ，可用来代替微孔分子筛进行大分子催化反应 ]．此后 ，人们制备具有 良好性质的新型介孔材料口一“～， 除了Mobil公司的M41S系列 ，还有 StuckyGD_ll和赵东元等口 合成的SBA一15及 BagshawSA等 制备的HMS、MSU 系列分子筛等． 介孔分子筛材料存在弱点：一是酸性较弱 ，不能提供较高的反应活性 ；二是孔壁处于无定形状态 ，水热 稳定性较低 ]．为了克服介孔分子筛材料的缺点，DonkS等合成介孔一微孑L复合分子筛 ]．李玉平等 以Y型沸石为内核 ，用附晶生长法合成 McM一41／Y复合分子筛．KarlssonA等 通过改变反应温度及 调节模板剂浓度合成 McM一41／MFI复合分子筛． 笔者以8微孑L分子筛为前驱体，以水玻璃和硫酸铝为合成介孔相的外加硅铝源 ，借助 阳离子 (十六烷 基三 甲基溴化铵 ，简称CTAB)一非离子 (壬基酚聚氧乙烯醚 ，简称 OP一10)二元混合表面活性剂为结构导 向剂 ，合成 McM一41／~1介孔——微孑L复合分子筛 ，同时对复合分子筛的结构和酸性进行表征，考察复合 分子筛对十氢萘裂化反应 的催化反应性能． 1 实验 1．1 复合分子筛的制备 将一定量 的l3分子筛加人到 CTAB和 OP--10混合溶液 中，搅拌 1h后 ，缓慢滴加一定量水玻璃 ，充 分搅拌后加入一定量硫酸铝 ；搅拌 40min后 ，调整体系的pH值到 lO～l2，将含有 8分子筛的混合液装入 有聚四氟乙烯衬里的反应釜 中，在 100℃温度晶化 24～72h；得到的 白色沉淀物经抽滤、洗涤、烘干后在 收稿 日期 ：2013—04一ll；编辑 ：陆雅玲 基金项 目：中国石油天然气股份有 限公司应用开发项 目(2()](8A 3801—04) 作者简介 ：王东青 (1980一)，女 ，硕士 ，工程师 ，主要从事炼油加氢催化剂及工艺技术方面的研究 · lOO · 第 3期 王东青等 ：MCM 41／~3介孔～微孔复合分子筛的合成、表征及催化性能 600℃温度焙烧 5h；将焙烧产物在浓度为 1mol／L的NH NO。溶液中离子交换 2．5h，抽滤、烘干 ，然后 在 500℃温度焙烧