对羟基苯甲腈的合成工艺研究.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 第●ll卷-●第●9期- ADVANCESIN FINE PETROCHEMICALS 对羟基苯 甲腈的合成工艺研究 刘仕伟 于世涛H 裴立军 解从霞 (1．青岛科技大学化工学院，青岛266042；2．青岛科技大学化学与分子工程学院，青岛266042) 摘 要 研究了对羟基苯甲醛与盐酸羟胺腈化反应制备对羟基苯甲腈的合成工艺，详细考察 了溶剂用量、反应时间、反应温度和 ／,／(对羟基苯甲醛)：(盐酸羟胺)等因素对产物收率的影响。 在甲苯和二甲苯混合溶剂(质量比l：1)用量为15mL，反应时间1h，反应温度100℃，，l(对羟基苯 甲醛)：n(盐酸羟胺)=1：1．1的工艺条件下，产品收率达98．3％，熔点112～113℃，产品纯度为 99．6％ 。 关键词 对羟基苯甲腈 对羟基苯甲醛 合成 对羟基苯 甲腈是一种用途广泛的医药、农药、 no c聃 HO cN 液晶材料等有机合成的重要中间体，广泛应用于 精细化学品的生产中。对羟基苯甲腈的制备方法 2 结果与讨论 文献报道较多，但这些方法在制备过程中存在使 2．1 反应条件对产物收率的影响 用特殊的脱水剂或溶剂 I【J，操作繁琐 4【-5】，后处 2．1．1 溶剂用量 理复杂 等缺点，不适合工业生产。笔者选用芳 对羟基苯 甲醛和盐酸羟胺均为强极性化合 烃类混合溶剂为反应介质，并对影响反应的主要因 物，因此反应的溶剂应选用强极性的化合物，有文 素进行了考察。研究结果表明，甲苯和二甲苯混合 献分别选用NMP[3和 DMF…作溶剂，前者沸点 溶剂的使用简化了工艺，提高了产物产率，简单的 高、价格贵、回收难，后者用量大，产品收率低。故 蒸馏既可实现回收，并且可重复使用，从而降低了 选用价格低、易回收的甲苯和二甲苯混合物作为 产品生产成本，有利于实现产品的工业化生产。 反应溶剂，取得了理想结果，并考察了溶剂用量对 1 试验部分 产物收率的影响，结果见表 1。 1．1 试剂与仪器 表 1 溶剂用量对产物收率的影响 对羟基苯 甲醛和盐酸羟胺，均为工业品，且纯 度均I99％；其他试剂均为分析纯。Model510高 效液相色谱仪，美 国Waters公司；510P~q一IR Spectrometer，美 国Nicolet公司；XT-4A显微熔点 测定仪，北京科仪电光仪器厂。 由表 1可见，溶剂用量过多或过少对反应都 1．2 试验方法 不利，从产品产率、产品成本等方面考虑，较合适 在配有温度计、搅拌和回流冷凝管的反应瓶 的溶剂用量应为15mL。 中，加入6．1g对羟基苯 甲醛、4．2g盐酸羟胺和 2．1．2 反应时间 15mL由甲苯和二 甲苯组成的混合溶剂 (质量 比 保持其他反应条件不变，仅改变反应时间，反 为 1：I)，升温至所需温度反应后，减压回收溶剂。 应时间对产物收率的影响结果见表2。 待釜底残液冷却至20cI二时，向反应瓶中加入一定 表2 反应时间对产物收率的影响 量的去离子水，搅拌至体系分散均匀，用 10％ NaOH水溶液调节 pH值至4—5，过滤，滤饼用 2×10mL冰水洗涤，于6O℃下真空干燥至恒重， 得到白色晶体。计算收率并测熔点，熔点112～ 113℃(文献值 113℃)，产品纯度为99．6％