水溶性手性Salen-Mn（Ⅲ）的合成及其催化烯烃环氧化反应性能-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 石 油 化 工 · 394· PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY 2014年第43卷第4期 水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)的合成及其 催化烯烃环氧化反应性能 马文婵，杨瑞云，张月成，赵继全 (河北工业大学 化工学院，天津 300130) [摘要]以2一叔丁基苯酚为原料，经甲酰化反应、氯甲基化反应以及|v一甲基咪唑的季铵化反应制得引入咪唑盐基的水杨醛衍 生物，将其分别与(1 ，2 )～二苯基乙二胺和(1 ，2 )一环己二胺缩合，得到相应的手性Salen配体，再与过渡金属Mn(IU) 配位得到两种水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物。采用 HNMR、FTIR和元素分析等手段对中间体及配合物进行了表征。以 NaCIO为氧化剂，考察了水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物对苯乙烯、1，2-二氢化萘、 一甲基苯乙烯和顺式一 一甲基苯乙烯等 非官能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能。实验结果表明，水溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物比经典手性Salen—Mn(Ⅲ)配 合物具有更高的活性和环氧化物选择性，但对映体选择性(ee值)有所降低。以苯乙烯的环氧化反应为例，相同反应时间内水 溶性手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物的活性和环氧化物选择性的增加值均接近10％，但ee值的下降值大于20％。 [关键词]手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物催化剂；水溶性；不对称环氧化反应；非官能化烯烃；次氯酸钠 [文章编号]1000—8144(2014)04—0394—07 [中图分类号]TQ 203．2 [文献标志码]A Preparation of Water Soluble Chiral Salen—Mn(I]I)Complexes and Their Catalytic Performance in Epoxidation of Alkenes Ma Wenchan， Ruiyun，ZhangYuecheng，ZhaoJiquan (School ofChemical Engineering and Technology，Hebei University ofTechnology，Tianjin 300130，China) l Abstract J A salicylaldehyde derivative with a quaternary imidazole moiety was synthesized from 2-tert—butylphenol by the formylation，chloromethylation and quaternarizatiOn with N-methylimidazole．Two corresponding chiral Salen ligands were obtained by the respective condensation of the salicylaldehyde derivative with(1 S，2s)一diphenylethylenediamine and(1 S， 2S)一diamnocyclohexane．Two water soluble chiral complexes were prepared by the respective complexation