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原油 中主要无机氯化物的水解反应研究 史军歌 ，杨德凤 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ：原油中的无机氯化物主要有氯化钙、氯化镁、氯化钠等 ，它们在原油加工过程中可能通 过水解反应生成氯化氢，造成装置严重腐蚀。通过考察生成氯化氢的反应温度、反应时间以及通 水量等因素对氯化镁、氯化钙和氯化钠水解反应的影响 ，研究这些无机氯化物水解反应的最佳反 应条件以及原油加工过程中反应发生的可能性。结果表明，在原油电脱盐及蒸馏过程中氯化镁和 氯化钙会通过水解反应生成氯化氢，而氯化钠较难水解，并且各种物质反应的转化率随着反应温 度的升高及时间的延长而增大。若要从根本上控制氯化氢的生成量，需要进一步优化电脱盐 工艺 。 关键词：无机氯化物 水解反应 氯化氢 中图分类号：TE980．1 文献标识码：A 文章编号：1007—015X(2013)o4—0001—03 氯化物对原油加工装置的腐蚀方式主要有三 1．2 实验步骤 种n ：(1)露点腐蚀。气态的氯化氢对装置的腐 1．2．1 水解反应实验 蚀作用很小，但温度降低时，形成 HC1一HS-H：O腐 石英管反应器平放在加热炉中。称取适量的 蚀环境，对金属材料有很强的腐蚀作用；(2)垢下 无机氯化物粉末，使其均匀平铺在石英舟中，并将 腐蚀。加氢过程中生成的氯化氢及NH 会结合生 其推进石英管反应器的中间部位。石英管末端连 成氯化铵，在温度小于350oC时，氯化铵会结晶并 接二级接收器，用于接收反应产物。去离子水通 沉积在管道上，导致管道堵塞，产生垢下腐蚀问题； 过恒流泵注入反应装置。设置反应温度和恒流泵 (3)应力腐蚀。氯离子存在时，奥氏体的应力部位 流速，使一定量的水受热蒸发，氯化物与水蒸气发 极易产生裂纹。氯化物的腐蚀介质都是氯化氢，而 生反应。实验装置示意图如图1所示。 氯化氢是由原油中的氯化物反应生成的。原油在 去离子水 常减压蒸馏过程中，为降低轻烃组分的分压，提高 氯化物 凸I 侧线油品的质量，需要注入过热水蒸气，这使得常 减压蒸馏装置中存在大量水蒸气。而无机氯化物 的分解温度均大于 1000oC，所以其在原油加工过 二级接收器 程中产生氯化氢的反应主要是水解反应。本文 以 氯化钙、氯化镁和氯化钠为研究对象，分别考察反 图 1 氯化物水解反应装置示意 Fig．1 Diagram ofchloridehydrolysisreactionsequipment 应温度、反应时间、通水量等条件对氯化物与水蒸 气反应的影响，以便预测无机氯化物在常减压蒸馏 1．2．2 反应产物分析 及类似环境条件下生成氯化氢的可能性。 将二级接收器 中的产物合并，用去离子水定 容。测定溶液的pH值、无机氯含量，并用 ICP— 1 实 验 AES仪器测定其中的金属含量 J。取出石英舟， 1．1 仪器及试剂 将其中的残余物用水溶解并定容，测定溶液中的 仪器：石英反应管、WC一200型盐含量测定 氯离子和金属含量。 仪、BT00—300T型恒流泵、加热炉、电感耦合等离 收稿 日期：2013—03—21；修改稿收到 日期：2013—05—13。 子体原子发射光谱仪 (ICP．AES)等。 作者简介：史军