合成甲苯二氨基甲酸苯酯的热力学分析.pdfVIP

学兔兔 第2期 贾晓强等：合成甲苯二氨基甲酸苯酯的热力学分析 19 合成甲苯二氨基甲酸苯酯的热力学分析 贾晓强，王桂荣 ，赵新强，王延吉 (河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要：二氨基甲苯与碳酸二苯酯合成甲苯二氨基甲酸苯酯(TDC)反应是一个经过中间步骤的分步串联过程。采用基团贡 献法计算了该反应体系的焙变、吉布斯自由能变化和化学反应平衡常数。结果表明：合成TDC反应在热力学上是可行的，而且 该反应为吸热反应，升高温度有利于TDC的生成。计算数据与相关文献值比较，表明计算结果可靠，对该反应的进一步实验研 究有重要的指导意义。 关键词：甲苯二氨基甲酸苯酯；二氨基甲苯；碳酸二苯酯；热力学分析 中圈分类号：TQ013．1；O642；TQ246 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)02—19-05 甲苯二氨基甲酸苯酯(TDC)是重要的有机化合 o ： 入 物，它是苯酚封闭型甲苯二异氰酸酯，常用于电缆、 十： 涂料等领域。另外，它是制备甲苯二异氰酸酯(TDI) 的中间体，而TDI又是生产聚氨酯的重要原料。随 Cat ，。 十 着聚氨酯工业的迅速发展，TDI的应用越来越广泛。 传统的TDI生产采用光气法，光气为剧毒物质而且 副产盐酸，对设备有腐蚀性。因此开发非光气法生 本课题组已对该反应进行实验室研究。结果发 产TDI已成为国内外研究者关注的焦点，其中碳酸 现，该反应由以下两步完成：TDA与DPC反应生成 酯法是近年来报导比较多的一种方法 。 单氨基甲酸苯酯 (TMC)；TMC再与DPC反应生成 在众多文献 [3,41报道中多是采用二氨基甲苯 TDC。反应方程式如(2)、(3)所示： (TDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成甲苯二氨基甲酸甲 O 酯，再经裂解生成TDI。该法存在甲苯二氨基甲酸甲 0 酯分解温度高、副产物甲醇沸点低回收困难等缺 点 。如果采用碳酸二苯酯(DPC)为原料，生成的 TDC分解温度较低且副产物苯酚回收较容易，使碳 (Pat 酸酯法合成TDI工艺容易实现。 一 魏0S。(峰 0)+ 本文对TDA和DPC为原料合成TDC的反应 体系进行热力学计算与分析，以判定该反应进行的 可行性，对其实验条件的确定提供理论依据和指 9(or譬 + 0o一。 导。 由TDA与DPC合成TDC的方程式如 (1)所 7F： 一 程0 H ㈤ 收稿日期：2012·ll·2O；基金项目：河北省自然科学基金资助 1 热力学计算 项目(B2011202054)；作者简介：贾晓强(1988．)，男，在读硕 由于缺乏反应体系的基础热力学数据，在热力 士研究生； 通讯联系人：王桂荣，教授，电话 022 电邮wangguimngl 1 1@126．com。 学计算过程中各组分的标准摩尔生成热△日0a、绝对 学兔兔 20 天然气化工(C 化学与化工)