含L-脯氨酸的手性树枝形化合物的合成和表征.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第27卷 第6期 52 SPECIALITY PETROCHEMICAI．S 2010年 11月 含L一脯氨酸的手性树枝形化合物的合成和表征 孟 启 吴桂勇 陈娟娟 李丹凤 孙小强 (常州大学江苏省精细石油化工重点实验室，江苏 常州 213164) 摘要：从2，4，6一三氯一1，3，5-三嗪出发，通过引入3个卜脯氨酸单元制备了一种新型的C3一对称的手性中心核， 并以此手性中心核为基础，经过乙二胺胺解、丙烯酸甲酯迈克尔加成反应，合成了一种含 L一脯氨酸单元的手 性树枝形化合物。产物通过FT—IR、 H NMR、t3C NMR和MS进行了表征。 关键词：2，4，6一三氯一1，3，5-三嗪 I『脯氨酸 手性 树枝状化合物 中图分类号：TQ426．61 文献标识码：A 树枝形化合物以其精确的分子结构、高度几 法，对于更好地利用“树状分子效应”提高不对称 何对称性和大量的官能团，逐步成为新型催化剂 催化效率具有重要意义。 设计和筛选研究中的新潮流。L一脯氨酸是最早发 笔者以天然L一脯氨酸为手性源，与具有多点 现的具有不对称催化作用的天然有机小分子化合 反应活性的2，4，6一三氯一1，3，5一三嗪进行取代反 物之一，在许多催化反应中体现出比较理想的收 应，制备了一种新型的C3一对称的具有多手性位 率和立体选择性，如醛酮之间[j ]、醛醛之间 ]及 点的手性中心核，并通过该手性中心核与乙二胺 分子内的直接AIdol反应[6]、不对称Mannich反 和丙烯酸甲酯分别进行胺解和迈克尔加成反应， 应-7 j、不对称 Michael加成反应[9]、醛酮的a一胺 制备了一种含有3个L一脯氨酸结构的手性树枝 氧化反应 ”]、Baylis—Hillman反应[1引、醛的分 形化合物。目标产物的合成路线如图1。 子内a一烷基化反应_1 等。大量研究表明_1 。 树 枝形化合物的分子处在纳米尺寸，分子内部存在 收稿 日期：2010—03—17；修改稿收到 日期：2010一O7—14。 的空腔使催化反应的中间体具有较高的稳定性， 作者简介：孟启(1965一)，教授，从事有机合成和新材料的研 究工作。E—mail：mengqi@cczi．edu．crl。 催化活性表现出正的“树状分子效应”[1 。探索 基金项目：国家自然科学基金(No；江苏省高校 便捷地在树枝形化合物中引入手性结构的合成