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含氯原油加工腐蚀与防护 谈平庆 (中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司，浙江 宁波315207) 摘要：介绍了原油中氯的来源，分析了氯腐蚀的特点。根据某石化公司生产流程建腐蚀流模 型，从原油进厂、储存、调合后进常减压、二次加工到产品出厂进行分析，经评估需重点对常减压蒸 馏装置、重整装置、加氢装置、裂解装置进行关注并采取预防性措施：第一，对原油中氯含量进行监 控 ，调合后的原油总氯质量分数控制在 30 g／g以下(参考值)，对各装置原料总氯质量分数进行 监测，建议分析频率 1次／d；第二，通过适 当工艺调整将 NHC1结盐点控制在固定注水点之后；及 时调整高压换热器和空冷前各注水点的注水量。并控制高分含硫污水NHHS质量分数小于4％； 第三，加强临时注水管理。注水的pH值控制在略偏碱性，使加氢含硫污水保持碱性 (8～9为宜)； 第四，停工检修期间，对反应流出物系统的不锈钢管道焊缝做 100％射线探伤检测，对不锈钢材质 的低点排凝、引压管、热电偶接管等做渗透检，以保证装置的平稳运行。 关键词：氯 原油 腐蚀与防护 2013年 5月底开始，胜利原油出现有机氯异 氯化物对设备的腐蚀主要为HC1．H：S．H0型 常偏高的问题，对华北和沿江地区10家炼油企业 低温露点腐蚀。Hs在酸性条件下，对金属产生去 拘安全生产造成严重影响，其 中对加氢装置 的冲 氢化过程。HC1对不锈钢腐蚀起主导作用，而HS 击最为突出，带来结盐堵塞、设备腐蚀、产品含氯 只是加速了腐蚀。 曹等问题，已造成装置50多次被迫停工。某石化 原油中的有机氮化物和含氯有机化合物与氢 公司结合 自身实际情况，制订加工含氯原油的预 气反应生成NH 和HC1，二者在低温情况下反应 措施 。 生成铵盐(NHC1)。结晶物NHC1会堵塞输送管 道或设备，增大加氢系统压力，破坏蒸馏塔的正常 【原油中氯的来源 运行。特别是加工高氮、高氯原料时，这种现象尤 原油 中的有 机氯 化 物 主要有 以下 3个 为严重 。氯化铵结晶在催化裂化过程中虽然固定 来源…： 了大部分的Cl一，减轻了对后续加工的腐蚀，但在 (1)天然存在的有机氯化物； 氯盐覆盖之处却形成 “垢下腐蚀”。 (2)来 自采油过程中添加的化学助剂； 氯经常会造成各种催化剂中毒。对于低变催 (3)炼油过程使用的一些化学助剂也可能含 化剂，氯中毒后会破坏催化剂结构，使催化剂活性 有有机氯化物，如破乳剂、脱盐剂、输油管线及油 减半，甚至造成永久性失活；对于中变催化剂，氯 罐清洗剂等，这些含氯助剂均有可能污染原油及 中毒后降低了催化剂的表面利用率，恶化了催化 二次加工的原料。 剂的热稳定性 。 根据原油评价，该公司加工原油中以锡瑞原 据石油化工企业资料 ，由于加工的原油 油、伊朗重油、索鲁士原油及贝莱纳克原油含氯较 氯含量偏高，生产的石脑油、汽油产品氯含量严重 为明显。 超标，甚者致使炼油厂常减压蒸馏装置的常压塔 顶空冷器泄漏 、芳烃联合装置重整换热器腐蚀穿 z 各馏分油中氯的分布规律及腐蚀机理 实际生产数据已经证明 ，含氯化合物在原油 收稿 日期：2015