南化化分析检验工培训⑥氧化还原滴定法.doc

项目5 氧化还原滴定法 5.1 氧化还原滴定概述 5.1.1 氧化还原滴定法分类 分类及命名依据：滴定剂（氧化剂） 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法 5.1.2氧化还原滴定反应的条件 （1）反应定量进行完全 （2）反应速度快 加快反应速度的措施：增大反应物的浓度，加热，加入催化剂。 （3）有简便的方法确定化学计量点（指示剂法，仪器分析方法） 5.1.3 氧化还原反应完成的程度及其判断 （1）条件电极电位（） 是在给定实验条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L或它们的浓度比为1时的实际电极电位。 （2）条件电极电位的作用 应用条件电极电位比用标准电极电位更能准确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应的完全程度。 （3）氧化还原反应完成的程度及其判断 【问题】氧化还原滴定中如何判断氧化还原反应完成的程度？ 5.1.4 影响氧化还原反应速率的因素 （1）反应物浓度（加入过量的KI，增大溶液酸度） 【问题】加入过量KI的目的是什么？ （2）反应温度 （3）催化剂—Mn2+（自身催化剂） 【问题】氧化还原滴定中高锰酸钾的作用有哪些？ 5.2 氧化还原滴定基本原理 5.2.1 氧化还原滴定曲线 （1）氧化还原滴定曲线 【示例】 ① 化学计量点前溶液电极电位 （以被滴定物质的电位表示溶液电位） Er=-0.1%时 ② 化学计量点时溶液电极电位 ③ 化学计量点后溶液电极电位（以滴定剂的电位表示溶液电位） Er= + 0.1% 时 （2）滴定突跃及化学计量点时溶液电极电位通式 ① 滴定突跃 【问题】重铬酸钾法中选择指示剂的依据是什么？ 选择指示剂的依据 ② 化学计量点时溶液电极电位 选择指示剂的依据 ③ 影响滴定突跃范围大小的主要因素 两电对条件电极电位的差值。 5.2.2 氧化还原滴定指示剂 【问题】KMnO4属于哪类指示剂？适用于何种方法？ （1）自身指示剂——KMnO4 标准溶液或被测物质本身作为指示剂。要求：显色灵敏。 2 MnO4- K2Cr2O7、I2等物质颜色很深，但显色不灵敏，不能作为自身指示剂。 （2）专属指示剂——淀粉 【问题】淀粉属于哪类指示剂？适用于何种方法？ 能与被测物质或滴定剂反应生成特殊颜色化合物的试剂。 I2 + 淀粉 I2—淀粉 （蓝色的吸附化合物） Cu2+ I2 淀粉—I2 （3）氧化还原指示剂 ① 变色原理 一种颜色 另一种颜色 ② 变色范围 【问题】氧化还原指示剂与酸碱指示剂的变色范围有何异同？ ——变色点 ——变色点 ③ 选择原则 【问题】如何选择最佳的氧化还原指示剂？ 指示剂的变色范围应处于滴定系统的电位突跃范围内。 二苯胺磺酸钠：=0.85V n=2 变色范围 0.82~0.88V ④ 选择最佳指示剂的条件 与越接近越好，指示剂颜色变化明显。 表5-8 常用氧化还原指示剂 指示剂 /V 颜 色 变 化 [H+]=1mol/L 氧化型 还原型 次甲基蓝 0.36 蓝色 无色 二苯胺 0.76 紫色 无色 二苯胺磺酸钠 0.85 红紫色 无色 邻苯氨基苯甲酸 0.89 红紫色 无色 邻二氮杂菲亚铁 1.06 浅蓝色 无色 硝基邻二氮杂菲亚铁 1.25 浅蓝色 紫红色 5.3氧化还原滴定法的应用 5.3.1 高锰酸钾法 1．方法概述 （1）溶液酸度 强酸性 MnO4- 中性、弱酸性、弱碱性： MnO4- MnO2 强碱性： MnO4- MnO42- [结论] ① 强酸性条件下测定无机物，调节溶液酸度常用硫酸溶液； 用盐酸调节溶液酸度测定铁时，需加入MnSO4； 不可用HNO3调节溶液酸度。 ② 强碱性条件下测定有机物（可提高反应速度）。 调节溶液酸度常用NaOH或KOH溶液。 （2）指示剂——KMnO4（自身指示剂） （3）高锰酸钾标准溶液的制备 【问题】应用何种方法制备高锰酸钾标准溶液？ ①KMnO4标准溶液的配制步骤（0.02mol/L，500mL） ②KMnO4标准溶液配制中的计算 【问题】KMnO4标准溶液配制中，如何计算所需KMnO4的质量？ ③KMnO4标准溶液的标定 标定原理 【问题】KMnO4标准溶液的标定中，如何计算KMnO4标准溶液的浓度？ 【问题】KMnO4标准溶液的标定中，如何控制溶液