复旦有机化学课件03课件.ppt

* * * * * * （四）含假手性碳原子的有机分子 有对称面, 内消旋体 对映体 C3为假手性碳原子，构型以 r, s 表示 相同组成的手性碳优先顺序：R型 S型 （五）差向异构体 epimers：只有一个手性不同 非对映体，差向异构体 五、不含手性中心的手性分子 (P.115, 3.7-8) 丙二烯型 右旋 左旋 非手性分子 螺环型 联苯型 (位阻异构体、阻转异构体 atropisomers) 非手性分子 螺旋型(M/P构型) “Thalidomide Babies” 六、手性分子的获得 （一）来源于自然界手性分子 （二）不对称有机合成 Asymmetric synthesis 立体专一反应 Stereospecific Reaction 不同立体异构体在同样反应条件下得到相应的立体异构体。 立体有择反应 Stereoselective Reaction 一个反应底物在一定反应条件下可以生成 2 个以上立体异构体，其中有一个占优势。 Stereoselectivity Enantioselectivity Diastereoselectivity W. S. Knowles L-DOPA的工业生产 Ryoji Noyori 有机反应中的立体化学 加成消除 顺式 syn 反式 anti 取代 构型翻转 reversion 构型保持 retention Walden inversion Paul Walden (1863-1957) (外)消旋化 racemization 差向异构化 epimerization 巴斯德 Louis Pasteur (1822～1895) 1848: 巴斯德借助放大镜拆分 外消旋酒石酸钠铵sodium ammonium salts of (+) and (-)-tartaric acid 机械拆分 （三）外消旋体的拆分 化学法拆分 常用拆分剂 光学纯的天然碱:(+)-奎宁、(?)-马钱子碱和(+)-辛可宁 手性酸：酒石酸、樟脑磺酸、乳酸 要拆分的外消旋体既不是酸又不是碱：可以设法将化合物接 上一个羧基，然后再进行拆分。 例：(一)奎宁 C C O O H C H 3 H O H N R R C C C H 3 H O H O O N R R + H (±)-乳酸 (?)-奎宁 (?)-奎宁-(+)-乳酸盐 (?)-奎宁-(?)-乳酸盐 (?)-奎宁-(+)-乳酸盐 + HCl ? (+)-乳酸 + (?)-奎宁? HCl (?)-奎宁-(?)- 乳酸盐 + HCl ? (?)?乳酸 + (?)-奎宁? HCl 非对映体混合物 Separation 仪器拆分（GC, HPLC…） HPLC用手性柱 GC用手性柱 酶解法拆分（利用酶的选择性反应进行拆分） 例: DL-丙氨酸的酶解拆分 选择性去乙酰基 以下章节以后介绍：3.6.6, 3.9.1, 3.9.2, 3.9.4 本章习题： P.86, 习题3-3 (任选2题), 3-4, P.95, 习题3-9, P.97, 习题3-10 (ii, iv), 3-11, P. 86, 习题3-5, P.102, 习题3-12, P.106, 习题3-13, 3-14, P.107, 习题3-17, P.110, 习题3-18, 3-19 P.114, 习题3-23, P.117, 习题3-24, P.118, 习题3-25 * * * * * * * * * * * * * * 反式十氢萘的构象 全为交叉式构象 顺式十氢萘的构象 1. 3-竖键作用 6. 天然产物甾体骨架 全反式连接 天然甾体化合物骨架 环己烷椅式构象的画法 加竖键(a键) 加竖键(a键) 加氢 加横键(e键) 加横键(e键) 加横键(e键) 加氢 本次课要求 掌握构象的概念，熟练掌握几种开链烷烃构象式的表达方法（重要：Newman投影式），判断优势构象。 掌握环丙烷、环丁烷、环戊烷的结构特点和构象。 掌握并熟练画出环己烷的构象（主要：椅式、船式构象），了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 了解并掌握各类取代环己烷的构象，判断其中的优势构象。 会画顺、反式十氢萘的构象，分析两者的相对稳定性。 习题 p84 习题3-2, p86 习题3-4, p94 习题3-8 (不必计算势能差), p95 习题3-9 (不必计算势能差), p97 习题3-10 构造异构 立体异构