物理化学第四章phase.ppt

4.6 稀溶液的依数性 依数性（colligative properties） 依数性(小结) 4.7 高级相变 一级相变 二级相变 本章小结 练习 * * 蒸气压下降 凝固点下降 沸点上升 渗透压 依数性质：（colligative properties）指定溶剂的类型和数量后，这些性质只取决于所含溶质粒子的数目，而与溶质的本性无关。 溶质的粒子可以是分子、离子、大分子或胶粒，这里只讨论粒子是分子的情况。 加入非挥发性溶质B的二组分稀溶液，溶剂A的蒸气压会下降。 这是造成凝固点下降、沸点升高和渗透压的根本原因。 蒸气压下降 在压力一定的情况下，当温度增加时，纯物质化学势如何变化？对于固液气不同物态有何差异？ 沸点上升和凝固点下降 问题： 沸点上升和凝固点下降 化学势～温度关系图 凝固点下降 沸点上升 LK线 稀溶液中液态 溶剂A MN线 液态纯物质A EF线 固态纯物质A GH线 气态纯物质A 沸点上升和凝固点下降 H2O相图 称为沸点上升系数,单位： 沸点上升(Boiling-point elevation) 计算溶质的摩尔质量的方法之一。 称为凝固点下降系数，单位 常用溶剂的 值有表可查。用实验测定 值，查出 ，就可计算溶质的摩尔质量。 凝固点下降(Freezing-point depression) 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度。 沸点上升和凝固点下降 渗透压（osmotic pressure） 如图所示，在半透膜左边放溶剂，右边放溶液。只有溶剂能透过半透膜。 是溶质的浓度。浓度不能太大，这公式就是适用于稀溶液的van’t Hoff 公式。 渗透压（osmotic pressure） 渗透压? 一级相变 二级相变 λ相变 体积的变化， 即比容的变化 例子 1. 水? 冰 2. 水溶液 ? 固体 3. 熔化物 ? 固溶体 不连续 热的变化 Clausius-Clapeyron方程只适用于一级相变。 一级相变图 没有热和比容的变化。 但是膨胀系数，压缩系数和热容发生变化。 定压膨胀系数 定温压缩系数 定压热容 一级微商连续，二级微商不连续 二级相变的例子 1. 超导金属和普通金属之间的转变 1911年昂尼斯(Onnes)发现。 2. 铁磁体与顺磁体的转变 3. 合金的有序与无序的转变 4. 液态He的I和II型转变 液态氦He4 II 超流体，能从密封的罐子渗透出来。 导热性能比铜还大800倍。 二级相变图 膨胀系数 压缩系数 热容 λ相变 2.18 K 4.2 K 液态 氦II 超流 体性 质： 爬出 来 1. 1941年，朗道创立了液体氦的超流动性理论。 他用数学方法解释了温度处于2K的液氦为什么 会失去粘滞性而无磨擦地流动，为什么其热传 导率比铜在室温下的热传导率还要大800倍的问题。 2. 他预言，在超流氦中声音将以两种不同的速度传 播：一种是大家熟悉的压力波；另一种就是所谓 的“第二声”，即温度波。1944年，佩歇科夫实验 证实了他的这一预言。 3. 二级相变的研究，京茨堡（Ginzburg）-朗道理论 4. 超导体的理论，京茨堡-朗道理论 朗道（Landau） 分析相图 掌握规律 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 8 10 9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 ?:面心立方 ?：CsCl型（高温） ?’：CsCl ?：复杂立方 ?：六方密排 ?：六方密排 组分A与B可以形成一下几种稳定化合物：A2B, AB, AB2, AB3，则此A-B系统的低共熔点最多为几个？并绘出等压相图示意图。 对于所给的等压相图，回答： （1）指明各相区的相态及自由度； （2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并画出其步冷曲线； （3）指出相图中所有自由度为0的点与线。 * *