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5.1.1 定义 (definition) 5.1.2 组成 (composition) 5.1.3 类型 (types) 5.1.4 命名 (nomenclature) (1) 形成体在中间，配位体围绕中心离子排布 (2) 配位体倾向于尽可能远离，能量低，配合物稳定 (2) 旋光异构（optical isomerism） 从几何异构看，下图中1，2确为同一化合物. 但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”. 注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的. 例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多，显然与它们在生物体中不同的反应部位有关. 旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一. 1 2 3 * * Chapter 5 Coordination Compounds 配位化合物 5.1 定义和命名 5.2 异构现象 5.3 化学键理论 5.4 晶体场理论 5.5 配合物的稳定性 Definition and Nomenclature Chemical bond theory Isomerism Crystal Field Theory Stability of the complex 5.6 配合物的应用 Application of complexes 5.1 定义和命名 5.1.1 定义 (definition) CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4 3NaF + AlF3 === Na3[AlF6] SiF4 + 2 HF === H2[SiF6] Ni + 4 CO === [Ni(CO)4] 配合物可看成是一类由简单化合物反应生成的复杂化合物： ● 都存在一个 “配位单元”. ● “配位单元”相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中. ● 与“复盐 (double salts) 不同. K2SO4 +Al2(SO4)3+24 H2O === 2 KAl(SO4)2·12H2O 显然，这些产物中： 配位化学的奠基人——维尔纳 ● 大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向 1883年供职于苏黎世大学的Werner 提出 了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说. 维尔纳 (A. Werner, 1866—1919) 瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖 Co NH3 Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 H3N H3N 　配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子. 配合物：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身. 5.1.2 组成 (composition) 　　 ←中心离子 ←中心离子 ←中心原子 ←配位体 ←外界 ←配位体 配位体 　 形成体 — 中心离子或原子(central ion or central atom)　　 配位体 — 中性分子或阴离子 配离子 （配分子） 形成体 — 提供空轨道 电子对接受体 Lewis酸 配位体 — 提供孤对电子 电子对给予体 Lewis碱 形成配位键 (1) 内界与外界 　　正离子（多） 　　中性原子（少） Fe(CO)5 , Ni(CO)4 　　金属元素（多） 　　非金属元素（少） (2) 形成体 配位体 配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子. ● 单齿配体： 一个配体中只含一个配位原子. (3) 配体和配位原子 ● 多齿配体： 一个配体中含有多个配位原子 二齿配体：例如，乙二胺（en） 乙二酸根（草酸根） 2– 六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） { ● 与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数 (4) 配位数及电荷 ● 配离子与形成体的电荷数 　　 简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体. 如 　 螯合物： 一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的