大学高级无机化学经典课件05.过渡元素化学..ppt

第5章 过渡元素化学;二、轻、重过渡系元素性质的比较;三、f和d过渡系元素性质的比较;5.2 d过渡元素化合物的电子光谱;常见的过渡金属化合物的电子光谱可分为 三类：;物质所显示的颜色是它吸收最少的那一部 分可见光的颜色，或者说是它的吸收色(光 谱色)的补色(或视色)。;有机EL(electroluminescence)显示器;Organic electroluminescence principle;2. 电荷迁移光谱;UV-vis spectra measured in CHCl3, r.t.;一、d轨道能级在晶体场中的分裂(基于配 位场理论);分裂能（?）： d轨道分裂后，最高d轨道的能量与最低d轨道的能量差，称为分裂能（?）;轨道能量的计算：;d 轨道在八面体场中的能级分裂;实验测得八面体场分裂能 ?o = 166 kJ·mol-1;(2)四面体场;立方体场;二、原子和自由离子的能态;电子的量子数：;原子的轨道角动量量子数L规定原子的总轨 道角动量：;原子的自旋角动量量子数S规定原子总自旋角 动量：;原子的总磁量子数MJ规定原子的总角动量在 磁场方向( )的分量：;原子的轨道角动量量子数L 原子的自旋角动量量子数S 原子的总角动量量子数J ? 原子的轨道磁量子数ML 原子的自旋磁量子数MS 原子的总磁量子数MJ;d过渡元素d轨道;三、一些dn组态配合物的d—d光谱;激发：电子由基态跃迁到激发态的过程叫做 激发。;d1到d9组态的过渡金属配合物中，电子从较 低能量的d轨道跃迁到较高能量的d轨道所 产生的。;1. d1组态的Ti(H2O)63+配离子;电子跃迁只有从T2g到Eg一种可能，因此吸收光谱图上只有一个吸收峰。;2. d9组态的Cu(H2O)62+配离子;CuSO4是无色的，CuCl42-呈绿色， Cu(NH3)62+则呈深蓝色，为什么？;5.4 过渡元素化合物的磁性;按物质在外加磁场作用下性质，划分为： ;物质在强度为H的磁场中磁化，其磁化强度 和磁场强度之比称为磁化率。是个宏观量， 可在实验中直接测定。;磁化率分为：;μ代表磁矩，χMP代表摩尔顺磁磁化率， 两者的关系可用Curie(居里)定律表示：;分子的有效磁化率μeff (永久磁矩)：;磁矩的计算;式中n为未成对电子数。这个式子表明，如 果忽略轨道角动量对磁矩的贡献，可由磁矩 直接计算出某种离子的未成对电子数。;按这个公式算出来的磁矩，在少数情况???与 实验值不一致，这正是由于忽略了未成对电 子的轨道运动对磁矩的贡献(P305，5.4.2)的 原因。;二、轨道磁性对磁矩的贡献