普通化学 讲课5 电离及沉淀..ppt

本章要求: 1、初步了解强电解质理论，了解离子氛、活度、离子强度的概念。 2、了解缓冲溶液的组成、缓冲溶液的性质，掌握缓冲溶液pH的计算。 3、能运用化学平衡原理分析水、弱酸、弱碱的电离平衡，掌握同离子效应及有关离子浓度的计算。 4、掌握盐类水解平衡的情况和盐溶液pH的计算 5、掌握Kθsp的意义及溶度积规则。掌握沉淀的生成、溶解或转化的条件。 例：计算含0.1mol/dm3HCl和0.1mol/dm3CaCl2混合溶液 的离子强度。 解：I=1/2[c(H+)·z2(H+)+c(Cl-)z2(Cl-)+c(Ca2+)z2(Ca2+)] =1/2(0.1×12+0.3×12+0.1×22)=0.4mol/dm3 活度系数γ与离子强度I的近似关系如下,此式适用于浓度小于0.1mol?kg-1的稀溶液 5.2 弱酸弱碱的电离 纯水有微弱的自电离(self ionization) 298K时,1dm3纯水有10-7mol/dm3的水发生电离 H2O(l) H+(aq)+OH-(aq) c(H+)=c(OH-)= 10-7mol/dm3 Kw= c(H+)·c(OH-)= 10-7·10-7=10-14(mol/dm3)2 Kw叫水的离子积常数,温度一定时它是一常数,T增大, Kw增大. 在水中加入酸或碱,仍然保持Kw= c(H+)·c(OH-) 由于弱电解溶液中离子的浓度较小，离子间的相互作用也较弱，可以用离子的浓度代替活度。 Kθa或Kθb值越大，弱电解质的电离程度越大。对同一弱电解质溶液来说电离常数不随浓度的变化而变化，只受温度的影响. 弱电解质电离存在平衡，也可以用平衡时已电离的分子数(浓度、物质的量)与总分子数(浓度、物质的量)之比来表示电离的程度，这个比值叫电离度，用α表示。 如H2S的电离分为： 一级电离 H2S H+ + HS- 二级电离 HS- H+ + S2- 在多元弱酸、弱碱溶液的酸度计算过程中，往往不考虑第二级电离，只考虑其第一级离解。 H2S 2H+ + S2－ 根据多重平衡规则，其总的电离常数为： 上述关系式仅仅表示在H2S电离平衡体系中， ceq(H2S)、ceq(H+)和ceq (S2-)三者之间的关系，并不表示H2S一步离解出2个H+;溶液中ceq(H+)≠2 ceq (S2-)；也不表示溶液中不存在HS-;溶液中H+的来源主要是一级电离产生的 饱和H2S溶液的浓度约为0.10 mol?dm-3，平衡 体系中ceq (H2S)≈0.10 mol?dm-3， 例：计算饱和H2S水溶液（25℃）中H+、 HS-、S2-、H2S的平衡浓度 解：设平衡时H+浓度为xmol/dm3 H2S H+ + HS－ 开始浓度 0.1 0 0 平衡浓度 0.1-x x x 设二级电离生成H+ ymol/dm3 c(H2S)=0.1-1.14×10-4=0.0999mol/dm3 HS- H+ + S2- 开始浓度 1.14×10-4 1.14×10-4 0 平衡浓度 1.14×10-4 -y 1.14×10-4+y y c2/Kθa2= 1.14×10-4/7.1×10-15＞500 y=Kθa2=7.1×10-15 例：室温下，向0.3 mol?dm-3HCl溶液中通入H2S气体至饱和(0.10 mol?dm-3)，求溶液中ceq (S2-)。并与饱和溶液中ceq (S2-)相比有何差异。 解:ceq(H+)≈0.3 mol?dm-3 ceq (S2-) /cθ=1.02×10－21 mol?dm-3 在饱和H2S溶液中 ceq (S2-) / c? = Ka2θ =7.1×10-15 ceq (S2-) =7.1×10-15 mol?dm-3 由于溶液酸度增加，电离平衡向左移动，使ceq (S2-)大幅度降低。 例：在1dm3上例缓冲溶液中加入0.01molHCl、0.01mol NaOH或稀释一倍，pH分别为多少？ 解：设平衡时HAc电离生成H+的浓度为x