材料系防腐课件第3章..pptVIP

第三章 腐蚀过程动力学;金属腐蚀过程是典型的复相反应， 最基本的步骤： 1.传质过程—浓度极化； 2.电化学反应－活化极化； 3.表面覆盖膜－电阻极化。 决定整个反应的速度的步骤为控制步骤— 阻力最大 各步骤具有不同的特征和规律性。 ;;极化曲线：电位－电流关系图，实验方法测绘极化曲线，描述金属腐蚀基本规律，研究金属腐蚀机理和腐蚀控制的基本方法之一. ; 理论极化曲线和实测极化曲线 ;§3.2 电化学极化; ?、?为动力学参数(传递系数)，表征电位对活化能的影响程度： ? + ?＝1， ?＝?＝0.5 （一般） — 电化学反应速度依赖于反应活化能， 电化学反应活化能与界面带电粒子的能级密切相关，电极电位就是通过控制界面带电粒子的能级而控制电极反应速度。 ;电化学反应电流与电极反应速度关系： V = ia/nF 或 ia = nFV ， V = kC exp (W / RT) 未极化时反应速度： V还原 = k1CRexp( -Wo+ / RT) V氧化 = k2CO exp( -Wo- / RT) 用电流表示： i还原 = nFk1CR exp( -Wo+ / RT) i氧化 = nFk2 CO exp( -Wo- / RT) 在平衡时，i氧化= i还原= io , 交换电流密度的定义：? io = nFk1CR exp( -Wo+ / RT) = nFk2 CO exp( -Wo- / RT) io — 重要动力学参数，决定于材料的本性，表征电化学反应力和速度。电位极化后反应速度：? i还原 = io exp( ? nF?? / RT) i氧化 = io exp (- ? nF?? / RT) ?;实际测量电流密度： ia = i还原- i氧化 = io [exp( ? nF??a / RT) - exp (- ? nF??c / RT)] ic = i氧化 - i还原 = io[ exp (- ? nF??c / RT) - exp( ? nF??a / RT)] ? 定义Tafel斜率： ba= 2.3RT/ ?nF bc= 2.3RT/ ?nF 获电化学步骤最基本的动力学方程式：－ 半对数形式 ;(1) 强极化时的近似公式 (当?? 200mV): 当强阳极极化时( ??a很大), ia= io exp (?nF??a /RT) 当强阴极极化时( ??c很大), ic= -io exp (?nF ??c /RT) 上式取对数整理，获Tafel关系 —过电位与极化电流的关系： ?? = a + b lg i 其中 a = -2.3RT lg io / ?nF, b = 2.3RT / ?nF a — 电极材料、表面状态、溶液组成及温度有关； b — Tafel 斜率，与材料、表面状态无关。;（2）弱极化时的近似公式（?? ～ 0.01－0.15V）： 当弱极化时，?nF ??a/RT和?nF ??c/RT ) ?? 1，则有： ia = io[exp(2.3 ??a/ba) - exp(2.3 ??c/ bc)] ic = io[exp(-2.3 ??c / bc) - exp(2.3 ??a / ba)] 指数项按级数展开，略去高次项，可得近似公式： ??a = RT ia/ionF = Rr ia ??c = RT ic/ionF= Rr ic 其中：Rr = ??/ ia = RT/ionF —法拉第电阻或电化学传荷电阻，表征电化学腐蚀的速度。; ? 弱极化区— 腐蚀速度： Rr = ??/ ia = RT/ionF ? 强极化区— 动力学参数：?? = a + b lgi a = -2.3RT lgio / ?nF b = 2.3RT / ?nF ;举例： Fe + 2HCl