物理化学练习题目.docVIP

2003年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 科目名称：物理化学 适用专业：材料物理化学、材料加工工程、环境工程、生物医学工程 点评：本套题题量偏多，至少多了3题，部分题难度偏大，且其中一道题所给的条件有误，使学生根本无法计算。 ? 1. 一绝热容器中装有10mol、80 ℃ 的纯水。已知液态水的恒压摩尔热容Cp,m(H2O,l) 为 75.3J·mol-1·K-1；水的摩尔气化焓和冰的摩尔焓分别为40 kJ·mol-1、46.004 kJ·mol-1。在101325Pa下，为了使容器中的水温降至50 ℃ 。试问： (1)??? 需加入0℃的冰为多少？ (2)??? 水和冰混合过程的总熵变。(10分) 解：本题求解需冰的溶化焓，但题目没有给出，题目给的冰的摩尔焓没有任何意义，所以是一个无法求解的题。也许，题目给的应该是冰的摩尔升华焓，这时冰的溶化焓可近似计算如下： ?fusH=??subH－??vapH= 46.004 kJ·mol-1－40kJ·mol-1＝6.004 kJ·mol-1 (1)??? 设加入的冰量为x mol，根据绝热条件有 Qp=?H = n(H2O) Cp,m(H2O,l)(50－80)K+ x [?fusH +Cp,m(H2O,l)(50－0)K] = 0 于是： x ＝ n(H2O) Cp,m(H2O,l)×30K/ [?fusH +Cp,m(H2O,l)×50K] ＝ 10mol×75.3J·mol-1·K-1×30K/[6004 J·mol-1+75.3J·mol-1·K-1×50K] = 2.31 mol (2) ?S = n(H2O) Cp,m(H2O,l)×ln(333.15K/353.15K)+ x [?fusH /273.15K+Cp,m(H2O,l)×ln(333.15K/273.15K)] =10mol×75.3J·mol-1·K-1×ln(333.15K/353.15K)+ 2.31mol×[6004 J·mol-1 /273.15K+75.3J·mol-1·K-1×ln(333.15K/273.15K)] = 41.42 J·K-1 ? 2. ZnCO3(s) 的分解反应为: ZnCO3(s)＝ZnO(s) + CO2(g) ? ZnCO3(s) ZnO(s) CO2(g) ??(298K)/kJ·mol-1 -731.52 –318.3 –394.36 S?(298K)/(J·mol-1·K-1) 82.4 43.64 213.7 cp,m/(J·mol-1·K-1) 79.71 40.3 37.1 试求： (1)在298K时，ZnCO3(s)分解反应的标准平衡常数K?和?Um?； (2)在500K时，ZnCO3(s)的分解压力； (3)在298K，p(CO2)=1000Pa下，ZnCO3(s)能否分解。(14分) 解：(1) ?Gm?=?vB?B??= (-318.3-394.36+731.52) kJ·mol-1= 18.86 kJ·mol-1 ?Sm?=?vBSB??= (43.64+213.7－82.4) J·mol-1·K-1= 174.94 J·mol-1·K-1 ?Hm?=??Gm?+T??Sm?=(18.86+298×0.17494) kJ·mol-1= 70.99 kJ·mol-1 ?Um?=??Hm?－?vBRT= (70.99－1×8.315×298×10－3) kJ·mol-1 ＝68.51 kJ·mol-1 K?＝exp(-?Gm?/RT) =exp[-18860/(8.315×298)]＝4.948×10－4 (2) ?vBcp,m,B=(40.3+37.1-79.71) J·mol-1·K-1 = -2.31 J·mol-1·K-1 计算500K时 ?Hm?(500K)=??Hm?(298K)+??vBcp,m,B×(500-298)K=(70.99-2.31×0.202) kJ·mol-1 =70.52 kJ·mol-1 ?Sm?(500K)=??Sm?(298K)+??vBcp,m,B×ln(500K/298K) = [174.94－2.31×ln(500/298)] J·mol-1·K-1 = 173.74 J·mol-1·K-1 ?Gm?(500K)=??Hm?(500K)－500K×?Sm?(500K)=(70.52－0.5×173.74) kJ·mol-1 = 16.35 kJ·mol-1 K?＝exp(-?Gm?/RT