第八章 重氮化和重氮基的转化.pptVIP

合成ja-8 第八章重氮化和重氮基的转化 8.1 概 述 伯胺类化合物在低温和强酸的溶液中与亚硝酸钠反应生成重氮盐 8.2 重氮化反应 8.2.1重氮化反应的定义和特点 1．重氮化反应定义：芳族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应。 重氮盐的结构 2．重氮化反应的特点 ?重氮化试剂： ?无机酸用量：体系始终为强酸性 理论用量：无机酸︰芳胺=2︰1； 实际用量：无机酸︰芳胺≈2.25～4 ︰1 ； 酸用量不足带来的后果： ?亚硝酸用量：始终过量 亚硝酸量不够时： ?过量亚硝酸检验：碘化钾淀粉试纸 ?过量亚硝酸除去： ?反应温度 温度过高：亚硝酸分解，重氮盐分解 ； 放热反应，及时移走反应热，反应一般在0～10℃进行。 8.2.3重氮化反应历程 1.不同的酸介质中，产生不同的亲电质点。 各亲电质点的结构： 2. 重氮化反应历程 从反应机理得到： ?自由胺浓度越高，反应越易进行； ?氨基上电子云密度越高即芳胺的碱性越强，反应越易进行； ?亲电质点的亲电能力越强，反应越易进行； 思考：完成下面的两个反应 8.2.5 重氮化方法 （1）碱性较强的芳胺(方法：将芳伯胺溶于稀无机酸中冷却，慢慢加入亚硝酸钠水溶液（正法重氮化）)。 （2）氨基磺酸和氨基羧酸的重氮化(方法：先溶于Na2CO3或NaOH水溶液中，加无机酸析出细沉淀，在加入亚硝