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教学内容 第一节 概述 第一节 氧化还原滴定法的指示剂 第一节 碘量法 第一节 亚硝酸钠法 教学目标 掌握：碘量法、亚硝酸钠法的滴定原理及 操作方法，相关滴定液的配制与标 定方法，滴定终点的确定方法及条 件控制。 熟悉：氧化还原滴定法的原理、指示剂类 别及变色原理。 了解：氧化还原滴定法的种类及特点。 1、氧化还原滴定法： 以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 2、氧化还原滴定法的特点： ①应用范围非常广泛，可以直接或间接的测定多种具有氧化性或还原性的物质； ②可用的滴定剂多。如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、亚硝酸钠法等等 ③氧化还原反应基于电子转移，机理复杂；反应往往分步进行；有的程度高但速度缓慢；还常伴有各种副反应发生，使反应物之间没有确定的计量关系；产物受介质的影响 3、氧化还原滴定法对氧化还原反应的要求 ①反应要按方程式中的系数关系定量地进行完全； ②无副反应发生； ③反应速率要快； ④要有简便的方法确定滴定终点。 一、氧化还原滴定法的特点 （一）电极电位： φ Ox/Red表示 二、氧化还原平衡 正极 负极 1、在原电池中： 正极： 氧化反应 Cu2++2e→Cu 氧化电对： φ Cu2+/Cu 负极： 还原反应 Zn→Zn2++2e 还原电对： φZn2+/Zn 原电池的电动势： φ池= φ正- φ 负 =φ阴- φ 阳 （一）电极电位： 二、氧化还原平衡 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 正极： 负极： 用途：1、判断电对的电极电位氧化或还原能力的强弱 ?Ox/Red 越大，氧化态是越强的氧化剂 ? Ox/Red越小，还原态是越强的还原剂 2、判断氧化还原反应进行的方向。 电对的电极电位大的氧化态物质可以 氧化电极电位小的还原态物质 2、标准电极电位φθOx/Red：指在标准状况下（25℃；氧化态和还原态的活度为1mol/L；分压等于100KPa）下的电极电位。标准电极电位是一个常数。 （一）电极电位： 二、氧化还原平衡 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1 正极： 负极： 用途： 1、判断电对的电极电位氧化或还原能力的强弱 ?Ox/Red 越大，氧化态是越强的氧化剂 ? Ox/Red越小，还原态是越强的还原剂 2、判断氧化还原反应进行的方向。 电对的电极电位大的氧化态物质可以 氧化电极电位小的还原态物质 （一）电极电位： 二、氧化还原平衡 3、条件电极电位φθ/Ox/Red：指在一定的介质条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L的电极电位。条件电极电位在一定条件下为一常数。 4、任意情况下的电极电位φOx/Red：是一个变量，可通过能斯特方程求得： 练习：判断以下反应进行方向，写出反应方程式 二、氧化还原平衡 （二）影响氧化还原反应速度 1、反应物的浓度：反应物浓度增大，反应速度加快。 2、催化剂：催化剂的使用能显著改变反应的速度。 催化剂的作用主要在于改变反应历程，或降低原来反应的活化能。例如高锰酸钾与草酸的反应，不加催化剂Mn2+时反应较慢，加入催化剂速度加快；如果不加催化剂，开始反应慢，随着反应的进行，生成的Mn2+越来越多，反应加快（也称为自动催化反应）。 3、温度：通常，溶液温度每增高10℃，反应速率增大2～3倍。 4、氧化剂还原剂的性质：电子层结构与化学键对氧化还原反应速度的影响较大。 一般规律：只涉及电子转移的反应快； 涉及断键的反应慢。 二、氧化还原平衡 （三）氧化还原反应进行的程度 反应进行的完全程度，可以用平衡常数K/的大小衡量。 K/值可由能斯特方程式求得： 两个电对的半反应及电极电位为： 当反应达到平衡时，有两电对的电极电位相等， 即φ1=φ2，则有： 考虑副反应，则： 二、氧化